一种汽油深度加氢脱硫催化材料及催化剂的制备方法

摘要

本发明涉及一种汽油深度加氢脱硫催化材料及催化剂的制备方法。上述制备方法是通过制备相关前驱体微乳液和氨水微乳液，然后将其并流混合进行反应，最后经絮凝、破乳、沉淀洗涤和焙烧得到高比表面积的汽油深度加氢脱硫催化材料，通过改变微乳体系的组成以及合成条件控制产物颗粒的表面性质，调变复合材料的比表面积和表面酸性。本发明还提供以所得合成的材料为载体制备汽油加氢脱硫催化剂的方法，以所述多元复合材料采用微乳液法负载活性金属组分，所负载的金属不仅具有较小的颗粒，同时具有较高的负载量。通过本发明所提供的制备方法制备得到的催化剂在汽油加氢脱硫方面表现出优异的催化性能。

主权项

一种复合载体基汽油深度脱硫催化剂的制备方法，其包括以下步骤：将原料溶解在水中混合均匀，得到原料水溶液，所述原料包括铝源、硅源和钛源中的一种或几种，原料水溶液浓度为0.1‑2.5mol/L，分别以Al₂O₃、SiO₂、TiO₂计；分别制备所述原料水溶液的微乳液以及浓度为25wt%的氨水的微乳液，所述微乳液由油相、水相、表面活性剂和助表面活性剂组成，其中，所述水相为原料水溶液或氨水，所述油相为C₆‑C₈直链烃或环烷烃中的一种或者几种，所述表面活性剂为十六烷基三甲基溴化铵、十二烷基磺酸钠、聚乙二醇聚氧乙烯醚和失水山梨醇聚氧乙烯醚酯中的一种或者几种，所述助表面活性剂为丙醇、正丁醇和正戊醇中的一种或者几种；并且，以所述微乳液的总重量计，其具有以下成分组成：油相40wt%‑90wt%，表面活性剂和助表面活性剂10wt%‑50wt%，水相5wt%‑35wt%，表面活性剂与助表面活性剂的质量比为1:2‑2.5:1，各成分组成的百分比之和为100%；将两种微乳液在恒温水浴、匀速搅拌下并流滴加至四口烧瓶中进行反应，控制原料水溶液的微乳液的流速为1‑5滴/s，调节氨水的微乳液的滴速控制二者的反应溶液的pH值为7‑11；滴加结束后，向反应溶液加入丙酮絮凝，经无水乙醇破乳，过滤、洗涤、干燥、焙烧后，得到所述汽油深度加氢脱硫催化材料，即多元复合材料，以重量百分比计，所述多元复合材料的组成为：氧化铝0wt%‑100wt%，氧化硅0wt%‑100wt%，氧化钛0wt%‑100wt%，并且，三者不同时为0；将所述汽油深度加氢脱硫催化材料溶于有机分散剂中，加入改性剂和去离子水，所述改性剂与所述汽油深度加氢脱硫催化材料的质量比为0.05‑0.3，在恒温水浴条件下回流反应12h，经抽滤、无水乙醇洗涤、烘干，得到改性的复合材料；将浓度为0.2‑2.0mol/L的钼的可溶性金属盐的水溶液与浓度为25wt%的氨水按2‑20：1的摩尔比混合搅拌均匀，配制成含钼的微乳溶液，在匀速搅拌条件下向所述含钼的微乳溶液中匀速滴加0.4‑2.0g浓度为65wt%的硝酸，充分反应；向反应后的含钼的微乳溶液中加入所述改性的多元复合材料，搅拌1‑10h，得到第一反应溶液；加入无水乙醇破乳，经离心，洗涤、干燥、焙烧后，得到负载钼的复合材料催化剂；制备浓度为0.1‑1.0mol/L的钴和/或镍的可溶性金属盐的水溶液的微乳溶液，得到含钴和/或镍的微乳溶液，在匀速搅拌条件下向所述含钴和/或镍的微乳溶液中匀速滴加0.4‑2.0g浓度为65wt%的硝酸，充分反应；向所述反应后的含钴和/或镍的微乳溶液中加入所述负载钼的复合材料催化剂，搅拌1‑10h，得到第二反应溶液；加入无水乙醇破乳，经离心，洗涤、干燥、焙烧后，得到钼‑钴和/或镍的复合材料催化剂，即复合载体基汽油深度脱硫催化剂。