聚乙二醇磷（膦）酸二氢酯修饰的纳米磷酸钙及其制备方法

摘要

本发明公开的是聚乙二醇磷(膦)酸二氢酯修饰的纳米磷酸钙，该磷酸钙能在水或/和有机溶剂中形成稳定的胶体，且其宽角X-射线衍射显示有羟基磷灰石特征的衍射组峰，或显示有无定形磷酸钙的一个宽的弥散峰。本发明还公开了制备上述聚乙二醇磷(膦)酸二氢酯修饰的纳米磷酸钙的方法。本发明所用的聚乙二醇磷(膦)酸二氢酯由于是在制备纳米磷酸钙的过程中加入的，当其接枝在纳米磷酸钙外表面后，既能有效降低纳米磷酸钙颗粒的界面能，使之在水相、有机相或水和有机的混合相中达到纳米级的分散，还可以提高其在聚合物中的两相相互作用，不仅为骨修复、骨组织工程提供了一种较为理想的修复材料，且其制备方法简单、成熟，节能，易于推广应用。

主权项

1.一种聚乙二醇磷（膦）酸二氢酯修饰的纳米磷酸钙的制备方法，其特征在于该方法的工艺步骤和条件如下：1）先将聚乙二醇磷（膦）酸二氢酯0.58～36.46重量份和磷酸或可溶性磷酸盐0.06～4.25重量份溶解在25～1000重量份的第一溶剂中，然后用碱将pH值调至6～12，得A液；2）将可溶性钙盐0.44～22.96重量份溶解在5～500重量份的第二溶剂中，用碱将pH值调至6～12，得B液；3）在室温和搅拌下，将B液逐渐加入到A液中，加完后使反应混合液的pH值为6～12，反应混合液中的有机溶剂重量百分浓度≥40%，然后超声振荡15～60分钟，再于40～80℃下陈化3～6小时；4）先将所得溶胶离心分离，然后用第三溶剂洗涤、干燥即得聚乙二醇磷（膦）酸二氢酯修饰的纳米磷酸钙，其中所用的聚乙二醇磷（膦）酸二氢酯的结构通式为：或者其中R₁为HO–、H₂N–或HOOC–中的任一种；R₂为–CH₂CH₂–或–CH₂CH₂O–；n为2–200正整数，所用的第一溶剂为水和甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、丙酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺或二甲基亚砜中的任一种所组成的混合溶剂，混合溶剂中水的重量含量≥10%；第二溶剂为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、丙酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺和二甲基亚砜中的至少一种；所用的第三溶剂为甲醇、乙醇和丙酮中的至少一种。