一种天然苯甲醛的制备方法

摘要

本发明公开了一种天然苯甲醛的制备方法，该方法是以肉桂醛或肉桂油为原料，添加0.5％～10％的MnO₂、TiO₂、Al₂O₃、SnO₂、Fe₂O₃、MgO、CuO、CeO₂、ZrO₂、Bi₂O₃、Y₂O₃或活性炭等一种或多种多相催化剂，在鼓泡反应器中于-5～20℃下，按每小时每1克肉桂醛通入臭氧0.05～0.5g，进行臭氧化反应0.5～10h，生成臭氧化物中间体，然后保持低温的条件下，边搅拌边滴加臭氧化物中间体于硫脲水溶液中进行还原反应，得到油水混合物，经过油水分离，得到粗苯甲醛产品，最后通过分子蒸馏装置，得到纯度较高的苯甲醛。本发明的优点是：工艺简单，反应过程绿色化，可保持苯甲醛的天然度，并且选择性好，苯甲醛产率高。

主权项

一种天然苯甲醛的制备方法，其特征在于，以肉桂醛或肉桂油为原料，采用臭氧协同多相催化合成天然苯甲醛，操作步骤如下：1）催化剂的制备(1)将锰、钛、铝、锡、铁、镁、铜、铈、锆、铋、钇金属的硝酸盐或氯化物溶于去离子水中，配制成0.01～0.1mol/L的溶液，然后在搅拌情况下滴加5mol/L的氨水至上述溶液由澄清变为悬浊液，进行抽滤，得到沉淀物，将所得之沉淀物在100℃干燥24h，在250～800℃温度下焙烧2h，即可得到MnO₂、TiO₂、Al₂O₃、SnO₂、Fe₂O₃、MgO、CuO、CeO₂、ZrO₂、Bi₂O₃或Y₂O₃氧化物催化剂；(2)活性炭催化剂，活性炭为市售、颗粒状，经水洗、在180℃下活化2h而得；2）臭氧化反应将原料肉桂醛或肉桂油与溶剂无水乙醇按质量比1:2混合，置于鼓泡反应器内，按肉桂醛重量的0.5%～10%加入步骤1）的催化剂，按每小时每1克肉桂醛通入臭氧0.05～0.5g，在常压及‑5～20℃的条件下，进行多相催化臭氧选择氧化反应0.5～10h，即使肉桂醛或肉桂油催化臭氧选择氧化为臭氧化中间产物；3）还原反应将臭氧化中间产物温度保持在0～5℃；按硫脲与肉桂醛的摩尔比为1:1的摩尔量配制浓度为0.1g/mL的硫脲水溶液于三口烧瓶中，并加入肉桂醛重量1%～4%的草酸，慢慢将臭氧化物中间体滴加至硫脲水溶液中，在常压、温度0～5℃下，还原反应2h，将还原产物进行油水分离，得到苯甲醛粗品；4）分子蒸馏在温度50～100℃、压力50～200Pa条件下，将苯甲醛粗品进行分子蒸馏，得到含量大于98%的天然苯甲醛产物；分子蒸馏得到的肉桂醛返回再继续进行催化臭氧氧化反应。