酚羟基黄酮类化合物半合成方法及碘回收方法

摘要

本发明公开了酚羟基黄酮类化合物半合成方法及碘回收方法，涉及A、B两种途径及碘回收，在A途径中黄酮易溶于乙二醇或丙三醇的吡啶类溶剂中，以碘为脱氢剂、加热脱氢生成黄酮。在B途径中，二氢黄酮或黄酮不溶于醇的吡啶，采用三价铝和二氢黄酮络合，其络合及脱氢物在醇中溶解度大，以磷酸等破除黄酮于铝络合物，黄酮不溶于水，析出，滤过，即得。本发明为有酚羟基二氢黄酮类脱氢制备黄酮类化合物通法，吡啶等试剂用量很少，处理简单，适合工业化生产。以橙皮苷制备地奥司明为例，与现有各种文献及专利相比，本发明中吡啶等有机溶剂用量最少，处理最简单，收率最高，绿色环保（碘化物可被双氧水氧化，回收简单，收率较高），易于工业化生产。

主权项

酚羟基黄酮类化合物半合成方法及碘回收方法：其具体特征在于A、B两种途径及碘的回收：A途径（主要适合苷元，如柚皮素、橙皮素等）：吡啶类溶剂、酚羟基二氢黄酮类化合物、醇类溶剂、碘混合，搅拌，在20℃‑180℃加热反应一段时间，形成均一溶液，TLC/HPLC/UV跟踪检查，加入少量保险酚或将反应产物快速加入含有保险粉的碱水中，搅拌溶解后，迅速加入酸水溶液，并搅拌均匀，密闭放置，析出黄酮沉淀，滤过（酸水液直接加双氧水，析出碘沉淀），水洗涤滤饼至无酸性，抽干，然后烘干或晾干，即得黄酮类化合物；B途径（主要适合苷，如橙皮苷等）：加入三价铝离子化合物、迅速加入吡啶类溶剂，迅速混合（防止三价铝离子化合物吸潮），加入酚羟基二氢黄酮类化合物、醇类溶剂、碘混合，搅拌，在20℃‑180℃加热反应一段时间，形成均一溶液，TLC/HPLC/UV跟踪检查，将反应产物快速加入水中，迅速搅拌溶解，迅速加入脱铝剂水溶液，快速搅拌均匀，密闭放置，析出黄酮沉淀，滤过（酸水液直接加双氧水，析出碘沉淀），水洗涤滤饼，抽干，以少量50％乙醇浸润滤饼（洗涤黄酮吸附少量碘），并洗涤，抽干，然后烘干或晾干，即得黄酮类化合物；碘回收：滤过酸水液直接加双氧水，密闭放置，析出碘沉淀，酸水液密闭（防止碘挥发）加热保温（碘细小沉淀粒子快速聚集），使碘形成较大不规则形状，趁热虹吸上清液（黄棕色），剩余酸水液滤过，少量水洗涤碘滤饼，将碘的固体用甲醇或乙醇溶解，蒸出甲醇或乙醇，然后密闭升华即得碘。