发明名称 一种含烷氧胺基团的热可逆自修复交联聚合物
摘要 本发明涉及一种含烷氧胺基团的热可逆自修复聚合物材料,它由以下组分和重量份数组成:含烷氧胺基团的交联剂25-60份,烯类单体40-75份。这种具有热致自修复功能的材料上产生机械损伤(如微裂纹,划痕等)后,在130℃下处理时,聚合物交联分子链上的烷氧胺基团均裂生成动态大分子碳自由基与大分子硝基氧自由基,并倾向于结合,从而使材料具有损伤自动修复和承载的双重功能。当材料冷却时,大分子碳自由基和大分子硝基氧自由基稳定结合,生成交联键,使得材料的机械损伤得以修复。该材料具有制备简单、修复过程保持材料不变形,修复能力高、修复时间短、可实现多次重复修复等特点,从而延长其使用寿命,是一种新型的本征型自修复高分子材料。
申请公布号 CN102351972B 申请公布日期 2014.04.23
申请号 CN201110213743.3 申请日期 2011.07.28
申请人 中山大学 发明人 袁婵娥;章明秋;容敏智
分类号 C08F212/08(2006.01)I;C08F222/22(2006.01)I;C08F220/14(2006.01)I;C08F220/18(2006.01)I;C08F220/32(2006.01)I;C07D211/94(2006.01)I 主分类号 C08F212/08(2006.01)I
代理机构 广州粤高专利商标代理有限公司 44102 代理人 陈卫
主权项 1.一种含烷氧胺基团的热可逆自修复交联聚合物,其特征在于该交联聚合物由以下重量份数的原料反应获得:含烷氧胺基团的交联剂25-60份;烯类单体40-75份;过氧化苯甲酰1-5 份;所述含烷氧胺基团的交联剂的制备方法如下:(1)70-90重量份的烯类单体,5-12重量份的过氧化苯甲酰与7-17重量份带羟基的硝基氧自由基在90℃下反应生成一端为酯基,另一端为单或多羟基的烷氧胺衍生物,再用9-21重量份的2mol/L的 NaOH水溶液,在室温下水解反应得到含双羟基或多羟基的烷氧胺衍生物;(2)在85-95重量份的无水四氢呋喃中,以3-7重量份的无水三乙胺作催化剂,3-6重量份的含双羟基或多羟基烷氧胺衍生物与3-7重量份的丙烯酰氯衍生物,在0℃下反应得到两端各带有一个或多个双键的含烷氧胺基团的交联剂;所述的带羟基的硝基氧自由基为单羟基硝基氧自由基、多羟基硝基氧自由基之中任一种或其混合物,它们的分子结构表示如下:<img file="466198DEST_PATH_IMAGE001.GIF" wi="72" he="68" />、<img file="445655DEST_PATH_IMAGE002.GIF" wi="72" he="73" />、<img file="225393DEST_PATH_IMAGE003.GIF" wi="73" he="77" />、<img file="620602DEST_PATH_IMAGE004.GIF" wi="81" he="77" />、<img file="497291DEST_PATH_IMAGE005.GIF" wi="75" he="77" />、<img file="319754DEST_PATH_IMAGE006.GIF" wi="77" he="73" />、<img file="586787DEST_PATH_IMAGE007.GIF" wi="77" he="81" />、<img file="848004DEST_PATH_IMAGE008.GIF" wi="88" he="88" />、<img file="516883DEST_PATH_IMAGE009.GIF" wi="71" he="67" />、<img file="572563DEST_PATH_IMAGE010.GIF" wi="69" he="71" />、<img file="326893DEST_PATH_IMAGE011.GIF" wi="69" he="71" />、<img file="63905DEST_PATH_IMAGE012.GIF" wi="89" he="72" />、<img file="649607DEST_PATH_IMAGE013.GIF" wi="77" he="83" />、<img file="79451DEST_PATH_IMAGE014.GIF" wi="90" he="112" />、<img file="321076DEST_PATH_IMAGE015.GIF" wi="95" he="96" />、<img file="658517DEST_PATH_IMAGE016.GIF" wi="95" he="98" />、<img file="301988DEST_PATH_IMAGE017.GIF" wi="103" he="77" />、<img file="699471DEST_PATH_IMAGE018.GIF" wi="101" he="74" />、<img file="428393DEST_PATH_IMAGE019.GIF" wi="100" he="103" />、<img file="507207DEST_PATH_IMAGE020.GIF" wi="93" he="108" />;所述的丙烯酰氯衍生物为甲基丙烯酰氯、丙烯酰氯同系物中的任一种或其混合物,它们的分子结构表示如下:<img file="88009DEST_PATH_IMAGE021.GIF" wi="77" he="51" />、<img file="859656DEST_PATH_IMAGE022.GIF" wi="113" he="47" />、<img file="872612DEST_PATH_IMAGE023.GIF" wi="179" he="55" />、<img file="755117DEST_PATH_IMAGE024.GIF" wi="67" he="61" />、<img file="169918DEST_PATH_IMAGE025.GIF" wi="155" he="50" />、<img file="112466DEST_PATH_IMAGE026.GIF" wi="178" he="57" />、<img file="550401DEST_PATH_IMAGE027.GIF" wi="85" he="47" />、<img file="33334DEST_PATH_IMAGE028.GIF" wi="218" he="64" />、<img file="505904DEST_PATH_IMAGE029.GIF" wi="179" he="56" />、<img file="681671DEST_PATH_IMAGE030.GIF" wi="113" he="41" />、<img file="606901DEST_PATH_IMAGE031.GIF" wi="170" he="50" />、<img file="831209DEST_PATH_IMAGE032.GIF" wi="193" he="68" />、<img file="955023DEST_PATH_IMAGE033.GIF" wi="110" he="60" />、<img file="239374DEST_PATH_IMAGE034.GIF" wi="172" he="49" />、<img file="651901DEST_PATH_IMAGE035.GIF" wi="217" he="64" />、<img file="742216DEST_PATH_IMAGE037.GIF" wi="247" he="57" />、<img file="923799DEST_PATH_IMAGE038.GIF" wi="191" he="54" />。
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