发明名称 多孔沸石负载CoMo、NiMo、NiW金属硫化物的加氢脱硫催化剂及其制备方法
摘要 本发明公开了多孔沸石负载CoMo、NiMo、NiW金属硫化物脱硫催化剂及其制备方法,该催化剂以多孔沸石为载体,负载金属Co、Mo或金属Ni、Mo或金属Ni、W的金属硫化物;负载金属硫化物中金属Co、Mo或金属Ni、Mo中的Mo负载量以载体质量计为6-8%,或金属Ni、W中W的负载量以载体质量计为6-8%;负载金属硫化物中两种金属原子的比例为0.25~0.6。本发明解决了传统的金属硫化物催化剂不能实现在温和的条件下脱除4,6-DM-DBT的问题,通过本发明可制备脱硫活性远高于传统催化剂的新型加氢脱硫催化剂。
申请公布号 CN102631934B 申请公布日期 2014.04.23
申请号 CN201210101713.8 申请日期 2012.04.09
申请人 温州大学 发明人 唐天地;张磊;傅雯倩;金辉乐;胡建波
分类号 B01J27/051(2006.01)I;B01J27/049(2006.01)I;C10G45/08(2006.01)I 主分类号 B01J27/051(2006.01)I
代理机构 杭州天勤知识产权代理有限公司 33224 代理人 胡红娟
主权项 多孔沸石负载CoMo、NiMo、NiW金属硫化物的加氢脱硫催化剂,其特征在于:所述催化剂以多孔沸石为载体,负载金属Co、Mo或金属Ni、Mo或金属Ni、W的金属硫化物;负载金属硫化物中金属Co、Mo或金属Ni、Mo中的Mo负载量以载体总质量计为6‑8%,或金属Ni、W中W的负载量以载体总质量计为6‑8%;负载金属硫化物中两种金属原子的比例为0.25~0.6;所述多孔沸石的比表面积为140‑850m<sup>2</sup>/g,介孔孔容为0.20‑0.50cm<sup>3</sup>/g,微孔孔容为0.10‑0.24cm<sup>3</sup>/g,外表面积为120‑200m<sup>2</sup>/g;所述的多孔沸石为介孔沸石,所述介孔沸石选自介孔丝光沸石、介孔Y、介孔Beta、介孔ZSM‑5、介孔TS‑1和介孔Silicalite‑1;所述介孔丝光沸石的合成方法为:以水玻璃或硅溶胶或白炭黑为硅源,以铝酸钠和/或硫酸铝为铝源,以阳离子聚合物为软模板,通过传统水热合成制备得到;所述介孔Y的合成方法为:以水玻璃为硅源,所述水玻璃,SiO<sub>2</sub>浓度为4‑4.5mol/L,Na<sub>2</sub>O浓度为1‑1.5mol/L;以硫酸铝和铝酸钠为铝源,以大分子表面活性剂N,N‑二甲基‑N‑十六烷基‑N‑(3‑乙氧基硅烷丙烷)溴化铵([(C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>O)<sub>3</sub>SiC<sub>3</sub>H<sub>6</sub>N(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>C<sub>16</sub>H<sub>33</sub>]Br)为模板剂;所述介孔ZSM‑5的合成方法为:以正硅酸乙酯为硅源,铝酸钠为铝源,以大分子表面活性剂N,N‑二甲基‑N‑十六烷基‑N‑(3‑乙基硅烷丙烷)溴化铵为模板剂;所述介孔Beta的合成方法为:以白炭黑为硅源,铝酸钠为铝源,以大分子表面活性剂N,N‑二甲基‑N‑十六烷基‑N‑(3‑乙氧基硅烷丙烷)溴化铵为软模板;所述介孔TS‑1的合成方法为:以正硅酸乙酯为硅源,以钛酸四丁酯为钛源,以大分子表面活性剂N,N‑二甲基‑N‑十六烷基‑N‑(3‑乙氧基硅烷丙烷)溴化铵为模板剂;所述介孔Silicalite‑1的合成方法为:以正硅酸乙酯为硅源,以大分子表面活性剂N,N‑二甲基‑N‑十六烷基‑N‑(3‑乙氧基硅烷丙烷)溴化铵为模板剂;所述的加氢脱硫催化剂的制备方法,包括以下步骤:(1)将所述金属Co、Mo或金属Ni、Mo或金属Ni、W的金属盐溶于含有络合剂的水中形成溶液;其中负载金属硫化物中金属Co、Mo或金属Ni、Mo中的Mo负载量以载体总质量计为6‑8%,或金属Ni、W中W的负载量以载体总质量计为6‑8%;负载金属硫化物中两种金属原子的比例为0.25~0.6;(2)将所述溶液滴到多孔沸石上,该多孔沸石浸渍完所述溶液后,干燥,得到催化剂初产物;(3)将催化剂初产物置于H2S气体的氛围中进行硫化,得到所述加氢脱硫催化剂;步骤(3)中,硫化条件为以3‑5℃/min的升速,从室温升到400‑450℃,保持时间为3‑5小时,所述H<sub>2</sub>S气体的氛围为含10%H<sub>2</sub>S的氢气。
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