甲基丙烯酸的制造方法及甲基丙烯酸制造用催化剂

摘要

本发明涉及在通过直接耦合的两阶段催化气相氧化法将异丁烯氧化以制造甲基丙烯酸时，通过在前一阶段中在异丁烯转化率为95％～98％的条件下进行反应，在后一阶段中使用将含有钼、钒、磷、以及选自由钾、铷、铯和铵成分组成的组中的一种或两种成分的催化剂组合物煅烧而得到的催化剂、特别是含有铵成分的催化剂，可以长时间稳定地以高收率制造甲基丙烯酸的甲基丙烯酸的制造方法以及用于直接耦合的两阶段催化气相氧化法的甲基丙烯酸制造用催化剂。

主权项

一种甲基丙烯酸制造方法，包括：(a)在氧化催化剂的存在下利用分子态氧或者含分子态氧的气体将异丁烯气相氧化为甲基丙烯醛(工序(a))和(b)将所得到的含有未反应的异丁烯及甲基丙烯醛的反应生成气体在氧化催化剂的存在下利用分子态氧或者含分子态氧的气体气相氧化以制造甲基丙烯酸(工序(b))，其特征在于，工序(a)中的氧化催化剂为含有铋‑钼的复合氧化物催化剂、并且在异丁烯转化率为95摩尔%以上且98摩尔%以下的条件下进行反应，工序(b)的氧化催化剂是通过以水或碳原子数1～4的醇作为粘合剂，将具有通式(1)表示的活性成分组成的催化剂组合物的浆料干燥物与强度增强剂和微孔形成剂一起包覆在球形载体上，并成形和煅烧为球形包覆催化剂而得到的甲基丙烯酸制造用催化剂，Mo₁₀V_aP_b(NH₄)_cX_dY_eO_f (1)式中，Mo表示钼，V表示钒，P表示磷，(NH4)表示铵基；X表示选自K、Rb和Cs的至少一种元素；Y表示选自由Sb、As、Cu、Ag、Mg、Zn、Al、B、Ge、Sn、Pb、Ti、Zr、Cr、Re、Bi、W、Fe、Co、Ni、Ce和Th组成的组中的至少一种元素；a～f表示各元素的原子比；a表示0.1≤a≤6.0的正数，b表示0.5≤b≤6.0的正数，c表示0.1≤c≤10.0的正数，d表示0.1≤d≤3.0的正数，e表示0≤e≤3.0的正数，其中，工序(b)中的含有未反应的异丁烯和甲基丙烯醛的反应生成气体，在反应生成气体的总量中含有2～5摩尔%未反应的异丁烯。