一种提高了水热稳定性介-微孔分子筛的合成方法

摘要

一种介-微孔分子筛的合成方法，首先合成微孔分子筛前驱体溶液，前驱体的组成为(1～500)Na2O∶Al2O3∶(1～850)SiO2∶(10～800)H2O；采用嵌段共聚物为主模板剂，将含有三甲氧基硅烷的改性剂对聚合物进行改性，改性后的聚合物作为助模板剂，以双重模板剂对微孔分子筛的前驱体溶液进行组装制得介-微孔分子筛。利用本发明制备的介-微孔分子筛，显示出极好的水热稳定性及可以调变的孔道结构，比表面积在800～1000m2/g，经过800℃，100％水蒸气水热处理8h后，比表面积的保留率可达39％以上，且六方结构依然明显，孔道的长程有序性保存较好。以这种分子筛制备的催化剂对重油的催化裂化显示出良好的催化性能。

主权项

一种介‑微孔分子筛的合成方法，其特征在于制备步骤如下： 1）助模板剂的制备： 将聚合物和三甲基硅烷改性剂进行反应，改性后的聚合物作为助模板剂；反应温度为50～100℃，反应时间为12～36小时；聚合物选自聚乙烯醇、聚乙烯胺、聚苯胺、聚丙烯亚胺、聚丙烯酰胺、聚乙烯亚胺中的一种或多种；聚合物与三甲基硅烷改性剂的重量比为1：1～30：1； 2）微孔分子筛前驱体溶液的制备： 以硅源和铝源为主要原料，以水为溶剂，在无模板剂的条件下首先合成微孔分子筛的前驱体溶液，在40～100℃下老化4～24小时，凝胶体系的摩尔配比为：(1～500)Na2O：Al2O3：(1～850)SiO2：(10～800)H2O； 3)介‑微孔分子筛的制备： 将微孔分子筛前驱体的溶液加入反应器，置于15～40℃的水浴中；将嵌段共聚物模板剂溶解于去离子水中得到浓度为2.0～10%的溶液，在搅拌下滴加至微孔分子筛前驱体溶液中，以微孔分子筛前驱体溶液为100%计，嵌段共聚物模板剂的加入量为1～50%；调节其pH值至1～5，滴加完毕后搅拌2～48小时，加入助模板剂，助模板剂的加入量为1～50m%，老化2～24小时后，于100～200℃晶化10～48小时；在60～100℃下干燥5～24小时，最后经除模板剂的过程制得介‑微孔分子筛，脱除模板剂条件为在温度500～700℃下焙烧3～6小时； 其中三甲基硅烷改性剂选自乙烯基三甲氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、3‑氯丙基三甲氧基硅烷、β‑(3,4‑环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、氨丙基氨乙基三甲氧基硅、3‑巯丙基三甲氧基硅烷、3‑氨丙基三甲氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷中一种或多种；嵌段共聚物模板剂选自聚氧乙烯‑聚氧丙烯‑聚氧乙烯,聚氧丙烯‑聚氧乙烯，聚氧丙烯‑聚氧乙烯‑聚氧丙烯中的一种或多种。