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一种δ‑十二内酯合成的方法，其步骤是：（1）缩合、脱水：将质量分数为0.5%~20%的氢氧化钠溶液、环戊酮和相转移催化剂加入三口瓶，升温至10~50℃后，滴加正庚醛，1~4h滴完，环戊酮与正庚醛的摩尔比为1:1~5:1，然后恒温10~50℃反应1~3h，冷却，用乙酸中和，使混合液pH=5~6，静置分层，水层用萃取剂萃取，合并有机相，用质量分数为5%的NaHCO3 和饱和NaCl水溶液洗涤，转入带分水器的装置加热，脱水，冷却后再进行洗涤，无水Na2SO4干燥后105Pa下蒸除萃取剂，减压至350~450Pa蒸馏，收集90‑100℃/350~450Pa馏分的2‑庚烯环戊酮；（2）加氢：在N2气氛的反应器中加入2‑庚烯环戊酮，再加入离子交换树脂载钯催化剂及溶剂，常压，10~50℃下通入H2，待反应不再吸氢停止，用溶剂洗涤离子交换树脂载钯催化剂，旋转蒸发除去反应中的溶剂，减压至250Pa‑270Pa蒸馏，收集75‑85℃/250~270Pa的馏分2‑庚基环戊酮；（3）氧化：向三口烧瓶中加入甲醇作溶剂，再加入2‑庚基环戊酮和酸促进剂，在20~60℃下，搅拌滴加双氧水，滴加完后，恒温20~60℃，TLC跟踪反应结束，加入水继续搅拌，水洗，用5%NaHCO3中和，甲苯洗涤水层，合并有机相， 105Pa下蒸馏去除有机层中的甲苯，控制温度不要超过60℃，剩余物就是粗品δ‑十二内酯；所述的氧化反应过程中使用的酸促进剂为硫酸、甲酸、冰醋酸、对甲苯磺酸、甲基磺酸其中的一种或二至五种的任意混合，其用量为2‑庚基环戊酮质量的0.5%~2.5%；（4）粗品的精制：将步骤（3）粗品用分子蒸馏装置进行蒸馏，控制温度120~130℃、压力300Pa，收集蒸出来的产物，为δ‑十二内酯；所述的相转移催化剂为聚乙二醇‑200、聚乙二醇‑400、聚乙二醇‑1000、聚乙二醇‑2000中的一种或二至四种的任意混合，其质量为正庚醛的2%~6%；所述的萃取剂为苯、四氯化碳、乙醇、煤油、直馏汽油、己烷、环己烷中的一种或二至七种的任意混合；所述的加氢反应中使用的溶剂为水、甲醇、环己烷、石油醚、四氢呋喃其中的一种或二至五种的任意混合；所述的离子交换树脂为苯乙烯系树脂或丙烯酸系树脂、醋酸系树脂、乙烯吡啶系树脂其中的一种或二至三种的任意混合；所述的双氧水与2‑庚基环戊酮的摩尔比为6:1~1:1。 |
