一种三氟甲基羰基化合物的制备方法

摘要

本发明公开了一种三氟甲基羰基化合物的制备方法，其特征在于采用有机小分子膦催化含氟原料与α，β-不饱和类化合物发生迈克尔加成反应，该反应过程中有效避免了β脱氟现象，且相比现有合成方法，原料与催化剂廉价易得，反应条件温和易控制，催化剂用量少，后处理简单，产率高，应用前景广阔，同时含α-三氟甲基的羧酸类化合物也可间接通过α-三氟甲基酯类化合物进一步水解后制得。

主权项

1.一种如式（Ⅰ）所示化合物的合成方法，其特征在于通过下述1）、或者1）和2）二种步骤获得：1）在有机溶剂中，以化合物（Ⅱ）为原料，膦为催化剂（Ⅳ），在-20℃~60℃的反应温度下，与化合物（Ⅲ）发生迈克尔加成反应，5min~24h后直接获得目标粗产物，化合物（Ⅱ）与化合物（Ⅲ）、催化剂（Ⅳ）的摩尔比为1：（0.25-5）：（0.005-0.5）；2）或上述1）获得的酯类化合物在20~60℃温度下，与MOH的甲醇-水溶液进一步反应12~24h后制得相应的羧酸类化合物，其中酯类化合物与ROH、甲醇、水的摩尔比为：1：（3-7）：（100-400）：（10-500），最后将粗产物进行蒸馏，（或重结晶、柱层析）后即得高纯目标产物；其中，M表示一价碱金属锂、钠或钾；化合物（Ⅱ）与化合物（Ⅲ）的结构式如下：式中R¹选自-H，C₁-C₄的直链或支链烷基、C₁-C₄的直链或支链卤代烷基或-COR²；R²选自-H、-OH、C₁-C₄的直链烷基或C₁-C₄的烷氧基；EWG选自-CHO、-C=O-R³、其中X选自-H、-Br、-Cl、-F、-NO₂、C₁-C₄的直链或支链烷基、C₁-C₄的直链或支链卤代烷基、C₁-C₄的直链或支链烷氧基；R³选自萘基、含氧或硫的五元或六元杂环基、C₁-C₅的直链或支链烷基；Y选自-H、-NO₂、-NH₂、N(CH₃)₂或-CN；所述催化剂膦的结构通式为（Ⅳ）：式中R⁴、R⁵和R⁶可相同或不同，分别选自C₁-C₆的直链或支链烷基、C₁-C₆的直链或支链卤代烷基、C₄-C₈的环烷基、其中M选自-H、C₁-C₄的直链或支链烷氧基、-NH₂、-N(CH₃)₂、-N(CH₂CH₃)₂、N(CH₂CH₂CH₃)₂、C₁-C₄的直链或支链烷基的取代苯基。