一种松毛虫性信息素合成方法

摘要

本发明公开了一种松毛虫性信息素的合成方法，采用2-己炔-1-醇为起始原料，在锂和丙二胺的作用发生三键位置的转移得到5-己炔-1-醇；5-己炔-1-醇在酸性条件与二氢吡喃反应得到羟基上THP保护的1-THP-5-己炔-1-醇，它与反式二氯乙烯在金属钯和碘化亚铜的共同催化下发生偶联反应生成共轭烯炔类(7E)-1-THP-8-氯-5-炔-7-烯-1-辛醇；(7E)-1-THP-8-氯-5-炔-7-烯-1-辛醇在金属铁的催化下与溴代正丁烷格式试剂发生进一步的偶联反应得到(7E)-1-THP-5-炔-7-烯-1-十二醇，它在金属锌的催化还原下得到(5Z，7E)-1-THP-十二碳二烯醇；(5Z，7E)-1-THP-十二碳二烯醇在樟脑磺酸的条件下脱去THP保护基团而得到最终的目标产物(5Z，7E)-十二碳二烯醇；本发明的合成原料易得，成本低廉；反应条件温和、操作简单且收率高并具有很好立体选择性。

主权项

一种松毛虫性信息素的合成方法，松毛虫性信息素的成分为(5Z，7E)‑十二碳二烯醇、(5Z，7E)‑十二碳二烯乙酸酯、(5Z，7E)‑十二碳二烯丙酸酯和(5Z，7E)‑十二碳二烯醛四个化合物，根据松毛虫的种类选择上述四种化合物的几种进行组合，其特征在于步骤为：采用2‑己炔‑1‑醇为起始原料，在锂和丙二胺的作用发生三键位置的转移得到化合物1：5‑己炔‑1‑醇；化合物1：5‑己炔‑1‑醇在酸性条件与二氢吡喃反应得到羟基上THP保护的化合物2：1‑THP‑5‑己炔‑1‑醇，它与反式二氯乙烯在金属钯和碘化亚铜的共同催化下发生偶联反应生成共轭烯炔类化合物3：(7E)‑1‑THP‑8‑氯‑5‑炔‑7‑烯‑1‑辛醇；化合物3：(7E)‑1‑THP‑8‑氯‑5‑炔‑7‑烯‑1‑辛醇在金属铁的催化下与溴代正丁烷格式试剂发生进一步的偶联反应得到化合物4：(7E)‑1‑THP‑5‑炔‑7‑烯‑1‑十二醇，它在金属锌的催化还原下得到共轭双烯类化合物5：(5Z,7E)‑1‑THP‑十二碳二烯醇；化合物5：(5Z,7E)‑1‑THP‑十二碳二烯醇在樟脑磺酸的条件下脱去THP保护基团而得到最终的目标产物(5Z，7E)‑十二碳二烯醇；再由(5Z，7E)‑十二碳二烯醇经酯化反应制得(5Z，7E)‑十二碳二烯乙酸酯、(5Z，7E)‑十二碳二烯丙酸酯；(5Z，7E)‑十二碳二烯醇经氯铬酸吡啶嗡盐PCC的氧化制得(5Z，7E)‑十二碳二烯醛。