主权项 |
1.对映体选择性环氧化α,β-不饱和酮的方法,其中使通式I的化合物与氧化剂反应形成通式II的α,β-环氧酮,<img file="FSB0000119830830000011.GIF" wi="1014" he="281" />式I中,R<sup>1</sup>表示具有1至30个碳原子的支化或非支化的、饱和或不饱和烃基,其可以具有合适的取代基和可以在链中具有一个或多个杂原子,R<sup>2</sup>表示氢,具有1至30个碳原子的支化或非支化的、饱和或不饱和的烃基且其可以具有合适的取代基和可以在链中具有一个或多个杂原子,或者芳基或杂芳基且其可以具有合适的取代基,R<sup>3</sup>表示氢,具有1至30个碳原子的支化或非支化的、饱和或不饱和的烃基且其可以具有合适的取代基和可以在链中具有一个或多个杂原子,或者芳基或杂芳基且其可以具有合适的取代基,R<sup>1</sup>、R<sup>2</sup>、R<sup>3</sup>可以相同或不同,其中基团R<sup>1</sup>与基团R<sup>2</sup>和R<sup>3</sup>可以形成环,该环可以是5至20-元的、饱和或不饱和的、脂环族或杂脂环族的并且可以具有合适的取代基;<img file="FSB0000119830830000012.GIF" wi="994" he="314" />其中R<sup>1</sup>、R<sup>2</sup>、R<sup>3</sup>如上定义;其中,所述反应在手性催化剂存在下进行,所述手性催化剂选自通式III的手性胺,NH<sub>2</sub>R<sup>4</sup> (III)其中R<sup>4</sup>表示具有1至30个碳原子的烃基,其是饱和或不饱和的、支化或线性的烷基、链烯基、炔基或芳基且它们可以具有合适的取代基,和选自通式III的手性胺与非手性酸或手性酸的加成盐;其中所述通式III的手性胺选自具有式V、VI和/或VII的胺,其中式V中R<sup>7</sup>、R<sup>8</sup>是不同的,<img file="FSB0000119830830000021.GIF" wi="1476" he="433" />其中R<sup>7</sup>表示饱和或不饱和的、支化或线性的烷基、链烯基、炔基或芳基且它们可以具有合适的取代基,和R<sup>8</sup>表示饱和或不饱和的、支化或线性的烷基、链烯基、炔基或芳基且它们可以具有合适的取代基,其中R<sup>7</sup>和R<sup>8</sup>可以形成环,该环可以是4至20-元的、饱和或不饱和的、脂环族或杂脂环族的并且可以具有合适的取代基,和R<sup>9</sup>表示H或基团-OR<sup>10</sup>,其中R<sup>10</sup>表示具有1至30个碳原子的烃基,其是饱和或不饱和的、支化或线性的烷基、链烯基、炔基或芳基且它们可以具有合适的取代基;其中所述手性酸选自手性的有机磷酸,磷酰亚胺,磺酸、磺酰亚胺、羧酸和酰亚胺,并且非手性酸选自硫酸。 |