雌激素类内分泌干扰物的分子印迹杂化材料的制备和应用

摘要

一种雌激素类内分泌干扰物的分子印迹杂化材料的制备，首先采用水热一步法在石墨烯表面负载Fe3O4微球，得到磁性石墨烯，然后以磁性石墨烯为载体，在其表面利用分子印迹技术合成磁性石墨烯基分子印迹纳米膜。本发明的优点：该分子印迹杂化材料制备方法工艺合理、易于实施；制备的磁性石墨烯基分子印迹杂化材料中磁性功能化石墨烯不仅具有磁性方便分离的特性，同时可增强电化学传感器的响应信号，用于饮用水中雌激素的检测，具有良好的化学稳定性、重复利用性以及快速响应和高灵敏度的特性，将给雌激素类内分泌干扰物的检测带来极大的方便，并极大提高分子印迹技术的使用效率，拓宽分子印迹应用的范围。

主权项

一种雌激素类内分泌干扰物的分子印迹杂化材料的制备，其特征在于：首先采用水热一步法在石墨烯表面负载Fe3O4微球，得到磁性石墨烯，然后以磁性石墨烯为载体，在其表面利用分子印迹技术合成磁性石墨烯基分子印迹纳米膜，包括如下步骤：1）采用水热法合成磁性石墨烯将FeCl3•6H2O溶于乙二醇中，超声搅拌均匀得黄色透明溶液后，加入氧化石墨烯，超声分散混合均匀，然后加入无水乙酸钠，超声搅拌30min，将混合均匀的溶液转入不锈钢反应釜中，放入烘箱中在200℃下晶化反应8‑24h，冷却后将所得黑色絮状物质用去离子水和乙醇分别各磁分离洗涤3次，真空干燥12h，得到磁性石墨烯；    2）溴代磁性石墨烯的制备将磁性石墨烯、NaOH和NaClO3混合，超声1‑2h后静置沉淀，分离沉淀物用无水乙醇洗涤三次，置于真空干燥箱中干燥，得到羧基化磁性石墨烯，将羧基化磁性石墨烯与溴代酯超声分散到无水甲苯中，通氮除氧后将反应体系密封，向反应体系中注入无水三乙胺，100℃下回流反应 24‑48h ，收集产物并依次用甲苯、乙醇和乙醚各洗涤 3 次，真空干燥后得到溴代磁性石墨烯；3）可逆加成‑断裂链转移剂化磁性石墨烯的制备将苯基溴化镁超声分散于四氢呋喃中，油浴预热至40℃，加入二硫化碳，反应2‑4h，然后加入溴代磁性石墨烯，超声使之充分分散，通氮除氧后将反应体系密封，60℃下反应24‑72h，用冰盐酸终止反应，收集产物并依次用蒸馏水、四氢呋喃、无水乙醇各洗涤 3 次，真空干燥后得到棕色的可逆加成‑断裂链转移剂化磁性石墨烯；4）磁性石墨烯基分子印迹杂化材料的制备将可逆加成‑断裂链转移剂化磁性石墨烯超声分散于乙腈中，依次加入雌激素、甲基丙烯酸和二乙烯基苯并超声分散均匀，通氮除氧后将反应体系密封，向密闭的反应体系中注入浓度为0.5mg/mL的偶氮二异丁腈乙腈溶液，50‑80℃下油浴反应24h，收集产物并依次用氯仿、甲醇、丙酮各洗涤 3 次，再用体积比为2:8的冰乙酸‑乙醇混合溶液洗涤萃取雌激素，将反应产物真空干燥后，制得到磁性石墨烯基分子印迹杂化材料。