主权项 |
1.一种侧链偶氮型水性聚氨酯制备方法,其特征在于:将含有偶氮生色团的具有对称结构的二元醇作为反应物,通过与二异氰酸酯、大分子二元醇、亲水扩链剂进行反应,使偶氮生色团化学键入到水性聚氨酯的分子侧链中,合成制备出的侧链偶氮型水性聚氨酯;所述具有对称结构的偶氮二元醇,是由含有偶氮二元醇对位基团R的一元胺进行重氮化反应后,再进行偶合反应制得;所述重氮化反应为:<img file="FDA0000415365840000011.GIF" wi="1456" he="135" />其中HX代表盐酸或硫酸;该重氮化反应是按质量份数100份含有偶氮二元醇对位基团R的一元胺加入500-1000份的水经充分搅拌后形成溶液,然后向溶液中缓慢滴加与一元胺物质的量之比为2-4:1的浓盐酸或浓硫酸;控制体系温度为0-5℃,快速滴加完按亚硝酸钠与一元胺物质的量之比为1-1.02:1的质量百分比浓度为30-50%的亚硝酸钠水溶液;保持冰水浴1-2小时反应生成一元胺的重氮盐溶液;所述偶合反应为:<img file="FDA0000415365840000012.GIF" wi="1812" he="185" />是将N,N-二羟乙基苯胺与一元胺物质的量之比为1-1.05:1的N,N-二羟乙基苯胺溶解于按质量份0-100份水、100-300份甲醇和0-100份乙酸中形成N,N-二羟乙基苯胺溶液,将前述制备的一元胺的重氮盐溶液在0.5-1小时内滴加到该N,N-二羟乙基苯胺溶液中,采用氢氧化钠的水溶液调节混合溶液的pH值为5-6,保持体系在0-5℃下反应2-4小时,最后调节体系pH值为中性,过滤得到产物;用体积比为2-4:1的乙醇和水配制的混合物对所得产物进行重结晶,过滤后放置真空烘箱中干燥至恒重,得到偶氮二元醇。 |