用于改进对产物异构体的控制的使用对称的二亚磷酸酯配体的加氢甲酰化方法

摘要

一种加氢甲酰化α-烯烃以产生包含正构醛和一种或多种异构醛的两种或更多种醛的方法，所述正构醛与一种或多种异构醛的目标摩尔比在3/1-60/1的可选择范围内。该方法使用包含对称的杯芳烃二亚磷酸酯配体的过渡金属-配体配合物催化剂。目标N/I比通过控制一氧化碳分压来选择。

主权项

1.一种用于制备包含具有目标N／I比的正构醛和一种或多种异构醛的两种或更多种醛的加氢甲酰化方法，所述N／I比被定义为所述正构醛与所述异构醛的摩尔比，所述方法包括在反应条件下使由式(I)表示的α-烯烃与一氧化碳和氢在反应介质中、在过渡金属-配体配合物催化剂的存在下接触：R-CH₂-CH=CH₂   (I)式(I)中的R选自由氢、取代和未取代的C_1-9-烷基结构部分组成的组，所述反应介质基本上不含由式(II)表示的异烯烃：R-CH₂-C(CH₃)=CH₂   (II)式(II)中的R的定义同上，所述过渡金属-配体配合物催化剂包含由式(III)表示的对称的杯芳烃二亚磷酸酯配体：其中每个R¹是相同的并且选自由氢和取代或未取代的烷基结构部分组成的组；其中每个R²是相同的并且是-CH₂C(O)NR⁶R⁷，其中R⁶和R⁷各自独立地选自未取代的C_1-15烷基结构部分和C_6-25芳基结构部分；和其中每个R³是相同的，每个R⁴是相同的，且每个R⁵是相同的，并且其中R³、R⁴和R⁵独立地选自氢、C_1-20烷基、C_7-20烷芳基、C_1-20烷氧基、C_6-20芳氧基、-C(O)R⁸、-C(O)OR⁸和-OC(O)R⁸，其中每个R⁸独立地选自未取代的C_1-15烷基结构部分和C_6-15芳基结构部分；所述接触在6psi(41kPa)至300psi(2.1mPa)范围内的一氧化碳分压下发生，以产生具有所述目标N／I比的所述两种或更多种醛，所述目标N／I比通过控制所述一氧化碳分压而可以在3至60的范围内选择，其中所述过渡金属选自由铑、钴、铱、钌、铁、镍、钯、铂和锇和它们的混合物组成的组，并且所述反应介质包含所述α-烯烃、所述过渡金属-杯芳烃二亚磷酸酯配体配合物催化剂，和任选地包含游离的杯芳烃二亚磷酸酯配体和有机溶剂，其中所述有机溶剂选自由饱和烃、芳族烃、醚、醛、酮、腈和醛缩合产物组成的组。