无卤代烃α-氰基丙烯酸酯的制备方法

摘要

本发明涉及一种无卤代烃的α-氰基丙烯酸酯的制备方法，是将氰基乙酸酯与碳酸二甲酯在反应釜内混合，同时将甲醛与碱性催化剂在加料漏斗中混合，然后分两次向反应釜内加入甲醛和碱性催化剂的混合物，在78℃的温度和常压下进行回流缩合反应，缩合反应结束后再加入脱水溶剂碳酸二甲酯进行脱水，脱水完毕后，加入阴离子阻聚剂五氧化二磷和游离基阻聚剂，然后在真空度为0.5-30mmHg的真空度和温度为155-210℃的条件下进行解聚蒸馏，得到α-氰基丙烯酸酯粗单体；再将粗单体精馏得到收率75％以上和纯度99％高纯α-氰基丙烯酸酯的精单体。本发明反应稳定，无污染，节约能源，所得产品收率高，纯度高，适宜推广应用。

主权项

一种无卤代烃的α‑氰基丙烯酸酯的制备方法，是在无卤代烃的情况下进行缩合反应和脱水，在无增塑剂的情况下进行裂解蒸馏，其特征在于：包括以下步骤：（1）将氰基乙酸酯与部分脱水剂碳酸二甲酯在反应釜内混合，同时将甲醛与碱性催化剂在加料漏斗中混合，然后分两次向反应釜内加入甲醛和碱性催化剂的混合物，在78℃和常压下进行回流缩合反应，缩合反应结束后再加入剩余脱水溶剂碳酸二甲酯进行脱水，脱水完毕后，只加入阴离子阻聚剂五氧化二磷和游离基阻聚剂，然后在真空度为0.5‑30mmHg的真空度和温度为155‑210℃的条件下进行解聚蒸馏，得到α‑氰基丙烯酸酯粗单体；其中，氰基乙酸酯与甲醛投料摩尔比为1.01～1.05：1；碱性催化剂为液体时每次加入量为0.25‑3ml/mol甲醛，碱性催化剂为固体时的每次加入量为0.25‑1.5g/mol甲醛；阴离子阻聚剂五氧化二磷的加入量为3‑6g/mol甲醛；游离基阻聚剂的加入量为0.5‑2g/mol甲醛；脱水剂碳酸二甲酯与氰基乙酸酯的总投料体积比为2.5‑5：1，在反应釜中加入的氰基乙酸酯与碳酸二甲酯的体积比为1.2‑1.5:1；（2）将步骤（1）得到的α‑氰基丙烯酸酯粗单体再经过精馏即可得到收率75%以上和纯度99%高纯α‑氰基丙烯酸酯的精单体；所述的氰基乙酸酯为氰基乙酸甲酯、氰基乙酸乙酯、氰基乙酸异丙酯、氰基乙酸丁酯或氰基乙酸甲氧基乙酯；所述的碱性催化剂为氢氧化钠、氢氧化钾、六氢吡啶或三乙醇胺。