一种丙烯无规共聚物的制备方法

摘要

本发明涉及一种丙烯无规共聚物的制备方法，该方法是在催化剂、氢气的存在下，在多个反应器中先进行液相再进行气相的连续丙烯、乙烯共聚合反应；其中液相共聚合的温度为60℃～85℃，压力为2MPa～5MPa，气相共聚合的温度为70℃～90℃，压力为1MPa～3MPa；其中所述的催化剂是主催化剂、助催化剂和外给电子体化合物的反应产物，催化剂的加入量与丙烯的加入量的质量比为：0.00001～0.0001；氢气加入量与丙烯加入量的质量比为0～0.0005；乙烯加入量与丙烯加入量的质量比为0.03～0.045。在共聚单体乙烯含量较低的情况下得到熔点较低的丙烯无规共聚物，且具有较宽的分子量分布(PI)，从而使该聚合物具有良好的力学性能，优良的加工性能，且所得制品具有良好的表面性能，可以广泛地应用于管材生产。

主权项

1.一种丙烯无规共聚物的制备方法，该方法是包含在催化剂、氢气的存在下，在两个或两个以上的反应器中，连续地进行丙烯和乙烯的共聚合反应，先进行液相聚合反应，再进行气相聚合反应； 其中液相共聚合反应的温度为60℃～85℃，压力为2MPa～5MPa，气相共聚合反应的温度为70℃～90℃，压力为1MPa～3MPa； 其中所述的催化剂包含主催化剂、助催化剂和外给电子体化合物的反应产物，其中主催化剂的加入量与丙烯的加入量的质量比为：0.00001～0.0001； 氢气加入量与丙烯加入量的质量比为0～0.0005； 乙烯加入量与丙烯加入量的质量比为0.01.～0.04； 所述的主催化剂为一种固体催化剂组分，该固体催化剂组分包括镁、钛、卤素和给电子体，所述的给电子体选自下述通式（Ⅰ）中的至少一种二元醇酯化合物： 其中R₁和R₂为相同或不相同的卤素、取代或未取代的直链或支链的C₃-C₂₀芳基、烷芳基、芳烷基、烯烃基或其基团上任意包含一个或几个杂原子作为碳或氢原子或两者的取代物，所述的杂原子选自氮、氧、硫、硅、磷或卤原子，R₃和R₄及R₅和R₆中各至少有一个为氢，且剩下的两个基团中至多有一个是取代或未取代的直链或支链的C₂-C₂₀烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烯烃基、 或其基团上任意包含一个或几个杂原子作为碳或氢原子或两者的取代物，所述的杂原子选自氮、氧、硫、硅、磷或卤原子，R¹-R²为相同或不相同的氢、卤素、取代或未取代的直链或支链的C₁-C₂₀烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烯烃基、或其基团上任意包含一个或几个杂原子作为碳或氢原子或两者的取代物，所述的杂原子选自氮、氧、硫、硅、磷或卤原子，且R¹-R²基团中的一个或多个可以连起来成环； 所述的助催化剂为烷基铝化合物； 所述的外给电子体化合物，选自通式（Ⅱ）R^Ⅰ_mSi(OR^Ⅱ)_4-m的有机硅化合物，式中0≤m≤3，R^Ⅰ为卤素、氢原子、烷基、环烷基、芳基或卤代烷基，R^Ⅱ为烷基、环烷基、芳基或卤代烷基； 所述的主催化剂、助催化剂和外给电子体化合物之间的比例以铝：钛：硅之间的摩尔比计，为1：0.05～0.005：0.5～0.002； 所述的丙烯无规共聚物中，乙烯的含量是3.2～4.0wt％，共聚物的熔点为135～148℃，流变多分散指数PI≥3.5。