一种失活铑膦催化剂的处理方法

摘要

本发明属于催化剂处理技术领域，特别涉及一种羰基化反应失活或部分失活铑膦催化剂的处理方法。该处理方法首先在非羰基化反应条件下，将含有失活或部分失活铑膦催化剂的反应液与含3~6个碳原子的炔醇或酯和具有化学式RCOOH的羧酸混合，进行活化反应；然后在氧化剂存在下，进行氧化反应，向得到的反应液中加入叔烷醇胺水溶液，生成水溶性盐；沉降分离后得到含铑膦配合物催化剂的有机相，用水洗涤有机相，获得一种比前述失活铑膦催化剂有更高催化活性的含铑膦配合物催化剂的溶液。本发明经活化和氧化的组合工艺方法处理失活的铑膦催化剂，使得主要因形成铑簇化合物导致的催化剂失活得到明显改善，所处理的铑膦催化剂活性提高。

主权项

一种失活铑膦催化剂的处理方法，其特征在于包括以下步骤：（1）在非羰基化反应条件下，将含有失活或部分失活铑膦催化剂的反应液与含3~6个碳原子的炔醇或酯和具有化学式RCOOH的羧酸混合，进行活化反应，其中RCOOH中的R代表氢、一个烷基或芳基，混合反应后得到经处理的含铑膦催化剂的反应液；炔醇或酯与铑金属的摩尔比为1:1~20:1，炔醇或酯与羧酸的摩尔比为5:1~1:5，反应时间5~20h，反应温度20~140℃；（2）在含氧气体或过氧化物存在下，将步骤（1）得到的反应液进行氧化反应，反应时间2~16h，反应温度30~70℃；氧化剂与铑金属的摩尔比为1:1~40:1；（3）向步骤（2）氧化反应完成的反应液中加入叔烷醇胺水溶液，中和未反应羧酸或氧化产生的羧酸或卤化物，生成水溶性盐，其中叔烷醇胺通式为RN(R1R2)，式中R表示带2~4个碳原子的羟烷基，R1和R2表示带1~4个碳原子的烷基、2~4个碳原子的羟烷基或苯基的基团；（4）使步骤（3）中生成的混合物沉降成两个明显的液相，分离得到含盐水相和含铑膦催化剂的有机相；然后用水洗涤，分离出有机相，得到具有较高催化活性的含铑膦催化剂的溶液。