发明名称 聚苯并咪唑类聚合物离子交换膜及其制备和应用
摘要 本发明涉及聚苯并咪唑类聚合物离子交换膜及其制备和应用。本发明还涉及包含本发明聚合物离子交换膜的酸性电解液液流储能电池。含吡啶基团的聚苯并咪唑类离子交换膜的制备条件温和,制备工艺简单,有利于实现批量生产。制备的含吡啶基团的聚苯并咪唑类离子交换膜具有优良力学强度的同时具有良好的韧性,其在酸性电解液液流储能电池中具有优良的质子传导性能和优异的阻隔正负极离子渗透性能。
申请公布号 CN102299351B 申请公布日期 2014.01.15
申请号 CN201010210135.2 申请日期 2010.06.25
申请人 大连融科储能技术发展有限公司 发明人 李先锋;张华民;麦振声;史丁秦
分类号 H01M8/02(2006.01)I;H01M2/16(2006.01)I;C08L79/04(2006.01)I 主分类号 H01M8/02(2006.01)I
代理机构 沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002 代理人 马驰
主权项 1.一种聚苯并咪唑类聚合物离子交换膜在液流电池中的应用,其特征在于:所述聚合物离子交换膜用于酸性电解液液流储能电池中,聚合物结构通式如下,<img file="FDA0000383252290000011.GIF" wi="1648" he="215" />聚合物为无规共聚物,其中m和n分别为不同结构单元的摩尔百分含量,0<n≤0.8,0.2≤m<1,m+n=1,该聚合物的重均分子量在5000-800000之间;R<sub>1</sub>代表下述结构之一:<img file="FDA0000383252290000012.GIF" wi="1127" he="253" />R<sub>2</sub>代表下述结构之一:<img file="FDA0000383252290000013.GIF" wi="1324" he="653" />其中:R<sub>3</sub>和R<sub>4</sub>分别为氢原子、C1-C4饱和烷烃基团或者C2-C4不饱和烷烃基团中的一种,R<sub>3</sub>和R<sub>4</sub>可以是相同或不同的基团;所述膜采用如下过程进行制备,(1)将五氧化二磷溶解于多聚磷酸中,升温形成澄清溶液;其中五氧化二磷与多聚磷酸的质量比介于1:5~1:20;(2)向步骤(1)的溶液中加入含R<sub>1</sub>基团的二酸和含R<sub>2</sub>基团的二酸、以及联苯四胺;加热升温至190-220℃,反应3-30小时,将溶液倒入碱液中,最终控制溶液为中性,过滤、将得到的固体聚合物用水煮沸,过滤、将得到的固体聚合物烘干;其中反应体系中含R<sub>1</sub>基团的二酸和含R<sub>2</sub>基团的二酸、以及联苯四胺在多聚磷酸溶剂中的总质量百分含量介于2%-15%之间;且含R<sub>1</sub>基团的二酸和含R<sub>2</sub>基团的二酸的总摩尔用量之和与联苯四胺相同;(3)将烘干的含吡啶基团的聚苯并咪唑类聚合物在60-100℃下溶于NMP、DMF、DMAC、DMSO的一种或多种溶剂中,溶液的浓度控制在2-15wt%,将得到的聚合物溶液直接浇铸于玻璃板或不锈钢板上,于60~100℃下干燥5h以上,然后80~150℃真空干燥1h以上成膜,膜的厚度在10~200μm之间。
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