发明名称 |
一种从失活丙烯氢甲酰化催化剂中回收铑的方法 |
摘要 |
本发明公开了一种从失活丙烯氢甲酰化催化剂中回收铑的方法,以含铑膦络合物的丙烯氢甲酰化催化剂废液为起始原料直接制备RhCl(CO)(TPP)2,从而使铑得以高效回收的方法,采用的技术方案是:在酸性条件下对催化剂废液进行氧化处理打破铑簇;在氮气气氛下合成三苯基膦羰基氯化铑;再进行过滤、洗涤、干燥处理即得到产品。本发明工艺条件温和,所需设备简单,不需要焚烧或者高温处理,污染小,具有收率高,工艺过程简单,条件温和的优点,大大简化了从催化剂废液到催化剂的工艺流程,减少了焚烧等高环境污染的处理过程,因此具有十分可观的经济效益和社会效益。 |
申请公布号 |
CN103509061A |
申请公布日期 |
2014.01.15 |
申请号 |
CN201210208136.2 |
申请日期 |
2012.06.19 |
申请人 |
中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
发明人 |
李彤;吕顺丰;王世亮;刘博;秦燕璜 |
分类号 |
C07F19/00(2006.01)I;C07F15/00(2006.01)I |
主分类号 |
C07F19/00(2006.01)I |
代理机构 |
北京卫平智业专利代理事务所(普通合伙) 11392 |
代理人 |
符彦慈;杨静 |
主权项 |
一种从失活丙烯氢甲酰化催化剂中回收铑的方法,以铑的浓度为1000~20000ppm含铑膦络合物的丙烯氢甲酰化催化剂废液为原料,通过以下步骤:第一步:将催化剂废液溶解于极性溶剂中,溶解后铑在溶液中的浓度为0.1g/L~2.0g/L,向溶液中加入酸的乙醇溶液,酸的乙醇溶液的浓度为0.1~3 mol/L,加入量为每克铑需酸的乙醇溶液为0.125L~12.5 L,得到混合溶液;然后向混合溶液中通入气体氧化剂或者加入过氧化物,其中:通入所述气体氧化剂为含氧气的气体,氧气的体积百分含量为5%~100%,然后将混合溶液在搅拌条件下缓慢加热至50℃~110℃,氧化处理时间2h~48h;加入所述过氧化物可以为无机过氧化物或有机过氧化物,过氧化物与铑的摩尔比为5~200,将过氧化物缓慢加入至混合溶液中,然后在搅拌条件下加热至50℃~80℃,氧化处理时间2h~48h;氧化处理完毕后,向溶液中加入NaOH或KOH的乙醇溶液,加入量与所加入酸的摩尔比为0.5~1.5;第二步:向反应系统内通入氮气,氮气的流量为20ml/min~200ml/min;然后依次向溶液中加入三苯基膦的乙醇溶液、盐酸‑乙醇溶液和甲醛,三苯基膦与铑的摩尔比大于5;盐酸‑乙醇溶液的浓度为0.5~5mol/L,盐酸与铑的摩尔比为5~200,甲醛与铑的摩尔比为50~1000,在反应压力为0.1MPa~1.0MPa、反应温度为50℃~100℃条件下,反应时间30min~5h,制得沉淀‑乙醇溶液。第三步:将第二步制得的沉淀‑乙醇溶液趁热过滤,对得到的沉淀进行洗涤、干燥,即得到产品RhCl(CO)(TPP)2。 |
地址 |
100728 北京市朝阳区朝阳门北大街22号 |