发明名称 3–巯丙酸之合成方法
摘要 本发明提供3-颈丙酸之合成,藉由于具硷性胍官能基(其中胍基不含直接键结于氮原子之氢)之固体撑体存在下进行 H2S之添加于丙烯酸。
申请公布号 TW369518 申请公布日期 1999.09.11
申请号 TW086113632 申请日期 1997.09.19
申请人 发明人
分类号 C07C319/04 主分类号 C07C319/04
代理机构 代理人
主权项 1.一种制备3-巯基丙酸之方法,其特征为包括于具硷性官能基之固体撑体存在下添加H2S至丙烯酸,该官能基为胍基,其胍基不含直接键结于氮原子之H,系选自:1)通式(C)之胍基:式中,R1,R2,R3及R4各为相同或不同,为烃基,该亚胺氮经由化学键或化学之顺序键结于固体撑体,2)式(D)之二环系胍基:式中,m与n为2至4之整数,限制条件为n小于或等于m,该(D)基经由化学键或自对应之二环系胍之最初之N-H氮开始之化学键之顺序键结于固体撑体。2.根据申请专利范围第1项之方法,其中R1,R2,R3及R4各为相同或不同,为甲基、乙基、丙基或丁基。3.根据申请专利范围第1项之方法,其中(D)基选自自下列衍生之基:1,5,7-三氮杂二环[4.3.0]壬-6-烯(m=3,n=2),1,5,7-三氮杂二环[4.4.0]癸-5-烯(m=3,n=3),1,6,8-三氮杂二环[5.3.0]癸-7-烯(m=4,n=2),1,4,6-三氮杂二环[3.3.0]辛-4-烯(m=2,n=2)。4.根据申请专利范围第1项之方法,其中该固体撑体为基于具通式(I)之聚苯乙烯-二乙烯基苯(PS-DVB)之树脂:式中B为选自通式(C)或(D)基之基,L为其长度等于或大于亚甲基-(CH2)-者之线性有机基及为PS-DVB树脂撑体。5.根据申请专利范围第4项之方法,其中L为亚甲基。6.根据申请专利范围第4项之方法,其中:-(C)基由L取代,后者则表-CH2-基,及R1,R2,R3及R4各表甲基,-(D)基由L取代于有关之二环系化合物中之带有H之N上,L表-(CH2)p-基,p为具1至9之値之整数。7.根据申请专利范围第4项之方法,其中该聚合树脂具通式(II):式中X表O或S原子,q具1或2之値,且R1,R2,R3及R4各为相同或不同,选自甲基、乙基、丙基及丁基。8.根据申请专利范围第7项之方法,其中R1,R2,R3及R4各表甲基及q具1之値。9.根据申请专利范围第1项之方法,其中加成反应在溶剂存在下进行,该溶剂不具可移动之氢,为醯胺、酯、醚或酮溶媒或其混合物。10.根据申请专利范围第9项之方法,其中该溶媒为二甲基甲醯胺(DMF),二乙二醇二甲醚或二烷。11.根据申请专利范围第9项之方法,其中该溶媒为DMF。
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