发明名称 固化液体
摘要 本发明涉及连同过氧化物型引发剂一起用于将不饱和聚酯树脂、乙烯基酯树脂和丙烯酸类树脂固化的促进剂。该促进剂基于三齿、四齿、五齿或六齿氮供体配体的铁/锰络合物。还公开了包括前述促进剂的可固化树脂组合物和采用这些促进剂的固化方法。这些树脂组合物显示良好的固化性质并且不含钴促进剂。本发明进一步涉及制备自此类不饱和聚酯、乙烯基酯和丙烯酸类树脂的凝胶涂层和模制复合物。
申请公布号 CN102906176B 申请公布日期 2014.01.01
申请号 CN201180012757.7 申请日期 2011.01.06
申请人 OMG 添加剂有限公司 发明人 R.哈格;R.A.小赖克特
分类号 C08K9/00(2006.01)I;C08K5/34(2006.01)I 主分类号 C08K9/00(2006.01)I
代理机构 中国专利代理(香港)有限公司 72001 代理人 张萍;李炳爱
主权项 1.液体可固化介质,其包含:(i)5至95重量%的不饱和树脂;(ii)0.001至10重量%的过氧化物;(iii)基于金属计,0.00001至0.02%重量%的主促进剂,其中所述主促进剂是三齿、四齿、五齿或六齿氮供体配体的铁或锰络合物,其中所述配体选自:<img file="FDA0000374580390000011.GIF" wi="799" he="414" />其中各R独立选自:氢、F、Cl、Br、羟基、C1-C4-烷基O-、-NH-CO-H、-NH-CO-C1-C4-烷基、-NH2、-NH-C1-C4烷基和C1-C4-烷基;R1和R2独立选自:C1-C24-烷基、C6-Cl0-芳基、和含有能够与过渡金属配位的杂原子的基团;R3和R4独立选自氢、C1-C8烷基、C1-C8-烷基-O-C1-C8-烷基、C1-C8-烷基-O-C6-C10-芳基、C6-C10-芳基、C1-C8-羟基烷基和-(CH2)<sub>n</sub>C(O)OR5、及其混合物,其中R5独立选自氢、C1-C4-烷基,n为0至4;且X选自C=O、-[C(R6)<sub>2</sub>]<sub>y</sub>-,其中y为0至3,各R6独立选自氢、羟基、C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷基;<img file="FDA0000374580390000012.GIF" wi="511" he="396" />其中各R<sup>1</sup>、R<sup>2</sup>独立表示-R<sup>4</sup>-R<sup>5</sup>,R<sup>3</sup>表示氢、任选取代的烷基、芳基或芳基烷基、或-R<sup>4</sup>-R<sup>5</sup>,各R<sup>4</sup>独立地表示单键或任选取代的亚烷基、亚烯基、氧基亚烷基、氨基亚烷基、亚烷基醚、羧酸酯或羧酸酰胺,和各R<sup>5</sup>独立地表示任选N-取代的氨基烷基或任选取代的杂芳基,所述杂芳基选自吡啶基、吡嗪基、吡唑基、吡咯基、咪唑基、苯并咪唑基、嘧啶基、三唑基和噻唑基;<img file="FDA0000374580390000021.GIF" wi="665" he="475" />其中各R20选自:任选被选自以下的取代基取代的烷基、环烷基、杂环烷基、杂芳基、芳基和芳基烷基:羟基、烷氧基、苯氧基、羧酸根、甲酰胺、羧酸酯、磺酸根/酯、胺、烷基胺和N<sup>+</sup>(R21)<sub>3</sub>,其中R21选自氢、烷基、烯基、芳基烷基、芳基烯基、烷氧基、烯氧基、氨基烷基、氨基烯基、烷基醚、烯基醚和-CY<sub>2</sub>-R22,其中Y独立选自H、CH3、C2H5、C3H7,并且R22独立选自任选取代的杂芳基,所述杂芳基选自吡啶基、吡嗪基、吡唑基、吡咯基、咪唑基、苯并咪唑基、嘧啶基、三唑基和噻唑基;并且其中R20中的至少一个是-CY<sub>2</sub>-R22;<img file="FDA0000374580390000022.GIF" wi="555" he="397" />其中:Q独立选自:<img file="FDA0000374580390000023.GIF" wi="1977" he="254" />p为4;R独立选自:氢、C1-C6-烷基、CH2CH2OH、吡啶-2-基甲基和CH2COOH;R1、R2、R3、R4、R5和R6独立选自:H、C1-C4-烷基和C1-C4-烷基羟基;<img file="FDA0000374580390000031.GIF" wi="663" he="599" />其中"R<sup>1</sup>"独立选自H、以及直链或支链的取代或未取代的C1至C20烷基、烷基芳基、烯基或炔基;并且所述大多环中的所有氮原子与所述过渡金属配位;R17R17N-X-NR17R17(VI),其中:X选自-CH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>-、-CH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>-、-CH<sub>2</sub>C(OH)HCH<sub>2</sub>-;和R17独立地表示选自以下的基团:任选被选自以下的取代基取代的R17和烷基、环烷基、杂环烷基、杂芳基、芳基和芳基烷基:羟基、烷氧基、苯氧基、羧酸根、甲酰胺、羧酸酯、磺酸根/酯、胺、烷基胺和N<sup>+</sup>(R19)<sub>3</sub>,其中R19选自氢、烷基、烯基、芳基烷基、芳基烯基、烷氧基、烯氧基、氨基烷基、氨基烯基、烷基醚、烯基醚和-CY<sub>2</sub>-R18,其中Y独立选自H、CH3、C2H5、C3H7,并且R18独立选自任选取代的杂芳基,所述杂芳基选自吡啶基、吡嗪基、吡唑基、吡咯基、咪唑基、苯并咪唑基、嘧啶基、三唑基和噻唑基;并且其中R17中的至少两个为-CY<sub>2</sub>-R18;和<img file="FDA0000374580390000032.GIF" wi="504" he="325" />其中:<img file="FDA0000374580390000033.GIF" wi="969" he="241" />p为3;各R独立选自:氢、C1-C6-烷基、CH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>OH、CH<sub>2</sub>COOH和吡啶-2-基甲基,或者一个R是连接至式(VII)的第二配体的Q的&gt;NR氮原子的亚乙基桥;R1、R2、R3和R4独立选自:H、C1-C4-烷基和C1-C4-烷基羟基。
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