一种四端氨基乙丙交酯遥爪共聚物的制备方法

摘要

本发明公开了一种四端氨基乙丙交酯遥爪共聚物的制备方法，属于有机合成领域。包括以下步骤：（1）加入乙交酯、丙交酯、甲苯、催化剂和引发剂，制备双端羟基乙丙交酯共聚物；（2）加入二氯甲烷、双端羟基乙丙交酯共聚物、Nα,Nε-双（叔丁氧羰基）-L-赖氨酸、催化剂和偶联剂，制备带有端氨基叔丁氧羰基保护基的乙丙交酯共聚物；（3）加入二氯甲烷、带有端氨基叔丁氧羰基保护基的乙丙交酯共聚物、三氟乙酸，制备四端氨基乙丙交酯遥爪共聚物。本发明步骤简单，制备的产物结构和分子量可控，质量稳定可靠，并且链端含有四个高活性高空间自由度的氨基，用此产物与端环氧基聚合物反应，可制备表面含有羟基的网络型可降解聚酯生物弹性体。

主权项

一种四端氨基乙丙交酯遥爪共聚物的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：（1）开环聚合：在通有氮气的反应器中，加入单体乙交酯、单体丙交酯、无水甲苯、金属锡盐催化剂和引发剂，搅拌条件下反应，反应结束后，蒸干甲苯，在剩余物质中加氯仿至剩余物质不再溶解，过滤除掉不溶物，得到的滤液用甲醇沉淀，将沉淀物干燥，得到双端羟基乙丙交酯共聚物；（2）端羟基功能化：在通有氮气的反应器中，加入二氯甲烷、双端羟基乙丙交酯共聚物、Nα, Nε‑双（叔丁氧羰基）‑L‑赖氨酸、催化剂和偶联剂，搅拌条件下反应，反应结束后，将反应物过滤，得到的滤液用甲醇沉淀，将沉淀物干燥，得到带有端氨基叔丁氧羰基保护基的乙丙交酯共聚物；（3）脱氨基保护基：在通有氮气的反应器中，加入二氯甲烷、带有端氨基叔丁氧羰基保护基的乙丙交酯共聚物、三氟乙酸，搅拌条件下反应，反应结束后，真空脱掉未反应的三氟乙酸，然后用甲醇沉淀，将沉淀物干燥，得到四端氨基乙丙交酯遥爪共聚物；步骤（1）中反应温度为108～111℃，反应时间为8～16小时；步骤（2）中反应温度为20～30℃，反应时间为24～30小时；步骤（3）中反应温度为0～5℃，反应时间为3～6小时；步骤（1）中单体乙交酯和丙交酯的摩尔比为1:1～9；乙交酯与丙交酯之和与金属锡盐催化剂的摩尔比为1:0.01；乙交酯与丙交酯之和与引发剂的摩尔比为1:0.06～0.24；乙交酯与丙交酯之和与无水甲苯的摩尔比为1:10～30；步骤（2）中所述偶联剂为1‑(3‑二甲氨基丙基)‑3‑乙基碳二亚胺盐酸盐、二环己基碳化二亚胺或N,N’‑二异丙基碳化二亚胺中的一种；步骤（2）中双端羟基乙丙交酯共聚物与Nα, Nε‑双（叔丁氧羰基）‑L‑赖氨酸的摩尔比为1:3～8；双端羟基乙丙交酯共聚物与催化剂的摩尔比为1:1～5；双端羟基乙丙交酯共聚物与偶联剂的摩尔比为1:3～8；双端羟基乙丙交酯共聚物与二氯甲烷的质量比为1:10～25；步骤（3）中带有端氨基叔丁氧羰基保护基的乙丙交酯共聚物与二氯甲烷的质量比为1:10～25；带有端氨基叔丁氧羰基保护基的乙丙交酯共聚物与三氟乙酸的质量比为1:4～15。