H-L型分子筛催化甲苯选择性氯化的方法

摘要

本发明公布了一种H-L型分子筛催化甲苯选择性氯化的方法，该方法采用H-L型分子筛为主催化剂，氯乙酸为助催化剂，Cl2为氯化剂，采用液相氯化法进行甲苯的定向氯化。H-L型分子筛主要包括SiO2/Al2O3为16~31，晶化时间为48h~120h的分子筛，由水热法和离子交换法制得，本文也提供了其制备方法。该甲苯选择性氯化方法工艺简单、反应条件温和，使用的L型分子筛催化活性好、稳定性好、容易与产物分离，能够显著提高甲苯转化率和对氯甲苯选择性，该发明具有很高的工业应用价值。

主权项

一种H‑L型分子筛催化甲苯选择性氯化的方法，其特征是按下述步骤进行的：（1）H‑L型分子筛的制备 按照KOH：Al(OH)3：H2O的比为131.8:14.62:441.8 g/g/mL，将KOH和Al(OH)3依次加入到水中，在120℃下反应3 h，冷却至室温，得到铝酸钾碱溶液；配制一定量的硅溶胶水溶液，其中硅溶胶与水的比例为：（300.9‑583）:47.5 g/mL，将上述制得的铝酸钾碱溶液慢慢滴加到硅溶胶水溶液中，铝酸钾溶液与硅溶胶水溶液的比例为：588:(435‑630) g/g，在35 ℃反应12 h；反应后将混合物放入水热釜中晶化反应一定时间，然后用NH4NO3水溶液洗涤，使离子交换充分；在550 ℃干燥一段时间除去NH3即可得到H‑L型分子筛；分子筛使用前400 ℃下活化2 h；（2）甲苯氯化反应步骤 在100 mL的四口烧瓶中加入甲苯，再加入活化的H‑L型分子筛和助催化剂氯乙酸，其中H‑L型分子筛、氯乙酸和甲苯的比为：（0.05‑5）：0.1：50 g/g/mL，搅拌使其分散均匀；然后向系统中通入一定流量经浓硫酸干燥的氯气，在一定氯化反应温度下反应一定时间得到氯甲苯，尾气冷凝后经NaOH溶液吸收除去HCl。