一种酚醛环氧树脂的合成方法

摘要

本发明涉及一种浅色低氯含量的酚醛环氧树脂的合成方法，该方法包括制备烯烷基苯醚、制备具有双键的酚醛树脂与制备酚醛环氧树脂等步骤。采用本发明方法制备的酚醛环氧树脂可以达到规定要求的软化点与环氧值，其氯离子含量在20ppm以下。由于采用分子萃取及短程蒸馏技术，使得所得酚醛环氧树脂的挥发份含量极低。同时，由于采用薄膜蒸发-短程蒸馏技术，使得反应过程中产生的溶剂都能够重复利用，从而有利于环境保护，降低生产成本。

主权项

1.一种酚醛环氧树脂的合成方法，其特征在于该方法的步骤如下：步骤A：制备烯烷基苯醚在常压与温度10～100℃的条件下，在惰性气氛中，让下述通式(I)酚化合物与催化剂A溶解于溶剂A中，得到一种含有通式(I)酚化合物的溶液：式中：R₁、R₂、R₃，相同或不同，彼此独自代表氢、直链或支链（C₁-C₄）烷基或烷氧基；所述的催化剂A是氨水、碱金属、碱土金属或铜氢氧化物、碱金属碳酸盐或碳酸氢盐；所述的溶剂A是一种或多种选自丙酮、2-丁酮、2-戊酮、3-戊酮、二乙酮、甲基乙基酮、二甲基亚矾、正丙醇或甲基异丁基甲酮的溶剂；然后，按照通式(I)酚化合物与通式(II)卤代烯烃化合物的摩尔比为1:0.5～1:10，把下述通式(II)卤代烯烃化合物加到上述含有通式(I)酚化合物的溶液中：X-(CH₂)_n-CH₂=CH₂  (II)式中：X代表卤素；n是一个选自1～5中的整数；(CH₂)_n-代表直链或支链烷基；在温度10～100℃与催化剂A存在的条件下，让所述通式(II)卤代烯烃化合物与所述通式(I)酚化合物进行反应0.5～15h，接着加入萃取剂进行萃取分离，其萃取液通过蒸馏得到含有残留通式(I)酚化合物的烯烷基苯醚；残留的通式(I)酚化合物再用碱金属氢氧化物洗去，得到烯烷基苯醚；所述的萃取剂选自氯仿、二氯甲烷、苯、甲苯、氯苯、乙醚、二异丙醚、二氧六环、四氢呋喃、乙酸乙酯或乙酸丁酯；步骤B：制备具有双键的酚醛树脂在惰性气氛保护下，在催化剂B的存在下，在常压与温度10～150℃的条件下让步骤A得到的烯烷基苯醚与甲醛按照摩尔比为1:0.5～1:5进行反应1～10h，然后降温至温度20～130℃，接着加入上述溶剂A，继续反应0.5～5h，经分子萃取与短程蒸馏处理后得到具有双键的酚醛树脂；所述的催化剂B是一种或多种选自磷酸、草酸、乙酸、盐酸、硫酸、对甲苯磺酸的催化剂；步骤C：制备酚醛环氧树脂将步骤B得到的具有双键的酚醛树脂、缓冲剂与溶剂B在惰性气氛与常温的条件下搅拌反应1～5h，接着加入催化剂C，在温度-10～80℃下继续反应1～15h，接着在温度0～100℃与真空度0.01～1MPa的条件下反应1～5h，再加入催化剂D，在温度10～80℃的条件下反应2～7h，其反应物用水洗涤除去溶剂，干燥得到所述的酚醛环氧树脂；所述的缓冲剂是醋酸钠或磷酸二氢钠；所述的溶剂B是氯仿、二氯甲烷、苯、甲苯、氯苯、二乙基醚、二异丙醚、二氧六环、四氢呋喃、乙酸乙酯或乙酸丁酯；所述的催化剂C是过甲酸、过乙酸、过苯甲酸、单过氧邻苯二酸、过钼酸、过钒酸或过钨酸；所述的催化剂D是氨水、碱金属、碱土金属或铜氢氧化物、碱金属碳酸盐或碳酸氢盐。