一种含有热引发功能的新型链转移剂的合成

摘要

本发明公开了一种含有热引发功能的新型链转移剂的合成，首先以带有羧基的三硫代酯S-正十二烷基-S′-(2-异丁酸基)三硫代碳酸酯和含有羟基的偶氮类引发剂4,4-偶氮双氰基戊醇，经酯化反应，合成了双-[S-正十二烷基-S′-(2-异丁酸基-4,4′-偶氮氰基戊酯)]三硫代碳酸酯，然后以双-[S-正十二烷基-S′-(2-异丁酸基-4,4′-偶氮氰基戊酯)]三硫代碳酸酯为引发剂和链转移剂，对苯乙烯、丙烯酸甲酯、N-异丙基丙烯酰胺等单体的可逆加成断裂链转移（RAFT）本体聚合行为进行了考察。本发明将引发剂结构引入RAFT试剂结构中，制备具有引发功能链转移试剂，可以成功进行苯乙烯等单体的活性自由基聚合。

主权项

1.一种含有热引发功能的新型链转移剂的合成，其特征在于，包括以下步骤:步骤1）合成带有羧基的三硫代酯S-正十二烷基-S′-(2-异丁酸基)三硫代碳酸酯：将正十二硫醇、丙酮和季铵氯化物在10 ^oC时混合搅拌均匀，在混合物中滴加二硫化碳和丙酮的混合溶液，并搅拌10 min之后加入氯仿，再逐滴加入氢氧化钠溶液，混合物搅拌过夜之后，加入大量去离子水，并滴加盐酸溶液至pH ≈ 2，抽滤得到固体，大力搅拌将固体溶解在异丙醇中，除去不溶部分，滤液旋蒸，在正已烷中重结晶，得到亮黄色晶体S-正十二烷基-S′-(2-异丁酸基)三硫代碳酸酯；步骤2）合成双-[S-正十二烷基-S′-(2-异丁酸基-4,4′-偶氮氰基戊酯)]三硫代碳酸酯：S-正十二烷基-S′-(2-异丁酸基)三硫代碳酸酯、4,4-偶氮双氰基戊醇，催化剂4-二甲氨基吡啶，在0 ^oC条件下搅拌，将脱水剂1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐溶于CH₂Cl₂中，逐滴滴加，在室温中，反应过夜，将混合液旋蒸，混合物过硅胶柱，得同时含有引发功能和链转移功能的双-[S-正十二烷基-S′-(2-异丁酸基-4,4′-偶氮氰基戊酯)]三硫代碳酸酯；步骤3）RAFT聚合：以双-[S-正十二烷基-S′-(2-异丁酸基-4,4′-偶氮氰基戊酯)]三硫代碳酸酯为引发剂和链转移剂，以苯乙烯、丙烯酸甲酯、N-异丙基丙烯酰胺为单体，进行RAFT聚合，温度为40~120℃。