发明名称 延长含金催化剂使用寿命的乙炔法制备氯乙烯的方法
摘要 本发明公开了一种延长含金催化剂使用寿命的乙炔法制备氯乙烯的方法,步骤为:(1)在反应器中装载含金催化剂;(2)将氯化氢和乙炔通入所述反应器中,进行氢氯化反应1~500h,或乙炔转化率开始下降时,停止通入原料气;(3)将催化剂再生气通入所述反应器中,在120~160℃,表压力为0~0.4MPa,时间为5~90min,停止通入催化剂再生气;(4)重复步骤(2)-(3),直至乙炔转化率明显下降为止。本发明使用低负载量含金催化剂进行乙炔氢氯化反应,通过非稳态操作,实现含金催化剂的原位连续再生,从而在较高乙炔选择性和选择性的基础上,延长含金催化剂的使用寿命。
申请公布号 CN102336631B 申请公布日期 2013.12.18
申请号 CN201110199652.9 申请日期 2011.07.15
申请人 天津大学 发明人 张金利;李韡;刘楠
分类号 C07C21/06(2006.01)I;C07C17/08(2006.01)I;B01J23/89(2006.01)I;B01J23/96(2006.01)I;B01J29/74(2006.01)I;B01J29/90(2006.01)I 主分类号 C07C21/06(2006.01)I
代理机构 天津市北洋有限责任专利代理事务所 12201 代理人 陆艺
主权项 一种延长含金催化剂使用寿命的乙炔法制备氯乙烯的方法,其特征是包括如下步骤:(1)在反应器中装载含金催化剂;(2)将原料气氯化氢和乙炔按摩尔比为1.05~1.20:1的比例,空速为12~360ml·mlcat‑1·h‑1的条件下通入所述反应器中,在120~160℃,表压力为0~0.4MPa,进行氢氯化反应1~500h,或乙炔转化率开始下降时,停止通入所述原料气;(3)将催化剂再生气以空速为12~360ml·mlcat‑1·h‑1通入所述反应器中,在120~160℃,表压力为0~0.4MPa,时间为5~90min,停止通入催化剂再生气;(4)重复步骤(2)‑(3),直至乙炔转化率明显下降为止;所述含金催化剂包含有金元素、镧元素、钴元素,助催化金属元素和具有多孔微结构的载体,所述镧元素、钴元素、助催化金属元素和金元素的摩尔比为1~10:1~10:0~10:1,金占所述催化剂质量的0.3%~2%,所述催化剂中金元素是以氯化金或硝酸金为来源的;所述钴元素是以钴的氯化物或硝酸钴为来源的;所述镧元素是以氯化镧或硝酸镧为来源的,所述含金催化剂的制备方法为:(1)计算:按金占含金催化剂质量0.3%~2%、在镧元素、钴元素、助催化金属元素和金元素的摩尔比为1~10:1~10:0~10:1的比例时,计算采用等体积浸渍法所需氯化金或硝酸金、钴的氯化物或硝酸钴、氯化镧或硝酸镧、助催化金属元素的氯化物或/和硝酸盐及具有多孔微结构的载体的质量以及王水的体积,进行称取或量取;(2)制备浸渍母液:将所述氯化金或硝酸金、钴的氯化物或硝酸钴、氯化镧或硝酸镧、助催化金属元素的氯化物或/和硝酸盐溶于所述王水中,配制成均一的浸渍母液;(3)在所述浸渍母液中加入具有多孔微结构的载体;或将浸渍母液倒入盛有具有多孔微结构载体的容器中,进行等体积浸渍,使浸渍母液完全浸没所述具有多孔微结构的载体,在25~90℃下浸渍0.5~16小时;在80~180℃下陈化8~24小时,得催化剂前驱体;(4)将所述催化剂前驱体在120~160℃、在氯化氢中活化0.5~3小时,即制成一种乙炔法制备氯乙烯的含金催化剂;所述助催化金属元素是以助催化金属元素的氯化物或/和硝酸盐为来源的,所述助催化金属元素为钾、钠、铋、铁、镍、铜和锌金属元素至少一种。
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