一种高对映选择性催化合成手性膦化合物的方法

摘要

本发明提供了一种高对映选择性催化合成手性膦化合物的方法，具体地说，由取代膦氢化合物出发，在手性钳形Pincer金属络合物催化下，与各种缺电子烯烃，炔烃，卤代烃反应，高对映选择性，高收率地得到各种光学活性膦类化合物的方法。该方法使用非光学活性原料，少量催化剂，底物适用范围广，反应条件温和，操作简便，反应效率高，而且所得的光学活性膦类化合物可以被作为手性配体在不对称催化反应中使用。

主权项

1.一种高对映选择性催化合成手性膦化合物的方法，其特征是在有机溶剂存在下和-78℃-100℃范围内，以膦氢化合物为原料，以手性Pincer金属络合物作为催化剂，与亲电试剂反应，生成手性膦化合物；所述的膦氢化合物、Pincer金属络合物催化剂和亲电试剂的摩尔比为1-2.0∶0.001-0.5∶1-2.0；所述的膦氢化合物具有如下结构式：所述的手性Pincer金属络合物催化剂具有如下结构式：所述的亲电试剂是缺电子烯烃或卤代烃；所述的缺电子烯烃具有如下结构式：所述的卤代烃具有如下结构式：所述的手性膦化合物具有如下结构式：其中，R₁或R₂任意选自氢、Rx取代的苯基、C₂-C₁₂的烯基、C₁-C₁₂的烷基或C₃-C₁₂的环烷基；R₁或R₂单独成键或者相互成键；吸电子基团EWG任意选自Rx取代的苯基羰基、Rx取代的含N、O、S的五元到七元的芳杂环羰基、醛基、硝基、氰基、Rx取代的苯氧羰基；R₇任意选自氢、Rx取代的苯基、C₂-C₁₂的烯基、C₁-C₁₂的烷基或C₃-C₆的环烷基；R₈、R₉任意选自氢、Rx取代的苯基、Rx取代的萘基、Rx取代的含N、O、S的五元到七元环的杂芳基、C₂-C₁₂的烯基、C₁-C₁₂的烷基或C₃-C₁₂的环烷基；但是，当所述的缺电子烯烃具有如下结构式时R₉≠氢：R₁₀、R₁₁任意选自氢、Rx取代的苯基、Rx取代的萘基、Rx取代的含N、O、S的五元到七元环的杂芳基、C₃-C₁₂的烯基或C₁-C₁₂的烷基；R₁₀、R₁₁之间单独成键或者相互成键；所述的Rx取代基中，x数目选自1、2或3；R选自苯基、苄基、甲基、三氟甲基、乙基、丙基、异丙基、环丙基、丁基、叔丁基、戊基、己基、环己基、乙烯基、丙烯基、异丙烯基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、叔丁氧基、羟基、氟、氯、溴、硝基、乙酰胺基、苯甲酰胺基、二甲胺基、乙羧基、丙羧基或苯甲羧基；取代位置为邻位、间位或对位；*为手性碳原子。