发明名称 超软质湿法压花型聚氨酯树脂及其制备方法和应用
摘要 本发明公开了超软质湿法压花型聚氨酯树脂及其制备方法和应用,具体涉及一种适应于直接热压、冷压工艺的超软质湿法压花聚氨酯树脂,由异氰酸酯、聚酯多元醇混合物、带有侧基的扩链剂配合乙二醇扩链剂的混合扩链剂、有机溶剂N,N-二甲基甲酰胺制备而成。所述聚氨酯树结构中含有乙二醇扩链的嵌段结构,结合其带侧基的扩链剂充分反应后的侧链作用,使其具有剥离强度高、压花性好的特点,因此用其制作的湿法base,能够适应在base上直接压花,压出的纹路饱满清晰,base的手感柔软有弹性,更接近真皮感,解决了传统工艺纹路的限制和工艺流程复杂,制作成本偏高等问题。
申请公布号 CN102010496B 申请公布日期 2013.12.04
申请号 CN201010296169.8 申请日期 2010.09.29
申请人 上海汇得化工有限公司 发明人 钱建中;钱洪祥;巩倩;邹佳娜;李善善;尹小婷;蒋峰;黄诚;邹文革
分类号 C08G18/76(2006.01)I;C08G18/42(2006.01)I;C08G18/32(2006.01)I;C08G18/12(2006.01)I;D06N3/14(2006.01)I 主分类号 C08G18/76(2006.01)I
代理机构 上海天翔知识产权代理有限公司 31224 代理人 吕伴
主权项 1.一种超软质湿法压花型聚氨酯树脂,其特征在于,由以下质量百分比的原料制备而成:<img file="FDA00003523058300011.GIF" wi="1385" he="381" />各组分含量之和为100%;所述扩链剂为带有侧基的扩链剂与乙二醇扩链剂的混合扩链剂,所述带有侧基的扩链剂为2-甲基-1,3丙二醇,2,2-二甲基-1,3-丙二醇,2,2,4-三甲基-1,3戊二醇,3-甲基-1,5戊二醇,2-丁基-2-乙基丙二醇,2,4-二乙基-1,5戊二醇,2-乙基-1,3-己二醇中的一种或两种;其中乙二醇扩链剂和带侧基的扩链剂的摩尔比为1:1~1:10;超软质湿法压花型聚氨酯树脂的制备方法包括以下步骤:1)长链大分子的预聚反应:在反应釜中投入聚酯多元醇混合物和二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯和溶剂进行预聚反应,控制反应液中异氰酸酯基和羟基的摩尔比即NCO:OH=2:1~2.03:1,反应温度控制在75~85℃,预聚固含量控制在70%~80%之间,反应2~3h后,测反应体系中NCO含量接近此时计算得到的NCO的质量占反应体系总质量的百分数值T<sub>1</sub>的50%时,预聚反应结束;其中预聚反应的反应式如下:<img file="FDA00003523058300012.GIF" wi="1859" he="141" />2)嵌段化合物的生成:在步骤1)反应生成的预聚体中投入乙二醇扩链剂,充分反应1~3h后测试反应体系中NCO含量为0,或用红外光谱测试反应产物中无异氰酸根的特征峰;再投入与步骤1)相同质量的二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯进行封端反应;反应2~4h后,测反应体系中NCO含量接近计算此时反应体系的NCO含量值T<sub>2</sub>的50%时结束反应;该反应过程表示为:第一步反应:<img file="FDA00003523058300021.GIF" wi="1842" he="251" />第一步反应生成的嵌段化合物1简写为:               HO—P<sub>1</sub>—OH其中P1是一种嵌段化合物结构,其结构式可表示为:<img file="FDA00003523058300022.GIF" wi="1854" he="241" />第二步反应:<img file="FDA00003523058300023.GIF" wi="1772" he="137" />第二步反应生成的嵌段化合物2简写为:                 OCN—P<sub>2</sub>—NCO其中P2是一种嵌段化合物结构,其结构式可表示为:<img file="FDA00003523058300024.GIF" wi="1941" he="119" />3)链增长反应:投入带侧基的扩链剂和剩余溶剂,反应1~2h后加入剩余量的二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯继续进行链增长反应,控制最终粘度200~300Pa.s/50℃,加入计量甲醇终止反应;该反应过程表示为:链增长阶段反应:<img file="FDA00003523058300025.GIF" wi="1837" he="544" />用甲醇终止后得到最终产物:<img file="FDA00003523058300031.GIF" wi="1943" he="182" />以上反应式中R<sub>1</sub>代表聚酯多元醇组合物中除了OH基之外的部分;R<sub>2</sub>代表异氰酸酯化合物中除了NCO基之外的部分,R<sub>3</sub>代表带侧基的扩链剂除了OH基之外的部分,m、n是大于1的整数。
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