主权项 |
1.一种β-烃氧酰基-γ-烃基-γ-丁内酯的合成方法,其特征在于以不含活泼氢的非质子性溶剂,所述的溶剂为醚类或芳烃类,所述的醚类包括乙醚、四氢呋喃、1,4-二氧六环,所述的芳烃类包括苯、甲苯、二甲苯,采用Cu络合有机膦配体催化醛(或酮)与硅氢化试剂、α,β-不饱和二羧酸酯间的共轭加成-aldol加成-消除多米诺反应合成β-烃氧酰基-γ-烃基-γ-丁内酯;其中按摩尔量级计,采用的催化剂用量以Cu计:为底物醛或酮摩尔数的0.001 mol%-50 mol%,溶剂体积为底物醛或酮体积的0-200倍,惰性气体保护下,在加入Cu盐、膦配体、溶剂的休良克瓶中,搅拌30min,再加入硅氢化试剂搅拌15min,用双头针加入底物醛(或酮)和α,β-不饱和二羧酸酯直至底物减少量为零时,加入NH4F的甲醇-H2O溶液水解,利用柱层析分离的方法得到β-烃氧酰基-γ-烃基-γ-丁内酯产物,具体反应结构式为:<img file="2013103323791100001DEST_PATH_IMAGE001.GIF" wi="449" he="78" />或<img file="2013103323791100001DEST_PATH_IMAGE002.GIF" wi="433" he="90" />;其中,结构中R1、R2可独立的为H原子或下列基团: C1-C20的一级或二级或三级烷基、C2-C20的一级或二级或三级烯基、C2-C20的一级或二级或三级炔基、C3-C8的环烷基或带取代基的C3-C8环烷基、芳基或取代芳基。 |