发明名称 一种β-烃氧酰基-γ-烃基-γ-丁内酯的合成方法
摘要 本发明涉及一种β-烃氧酰基-γ-烃基-γ-丁内酯的合成方法,属于化工技术领域。该方法以采用非贵金属Cu-膦配体组成的催化剂催化硅氢化试剂与α,β-不饱和二羧酸酯、醛(或酮)间的共轭加成-aldol加成-消除多米诺反应合成β-烃氧酰基-γ-烃基-γ-丁内酯化合物,该方法具有原料廉价易得、反应选择性高等优点,反应在同一反应容器中进行,减少反应的分离过程,提高反应效率,且反应条件温和、产率较高,具有潜在的应用价值。
申请公布号 CN103408517A 申请公布日期 2013.11.27
申请号 CN201310332379.1 申请日期 2013.08.02
申请人 大连大学 发明人 李争宁;李增厂;姜岚;张振雷;袁磊;张阳;叶婷
分类号 C07D307/33(2006.01)I;C07D307/94(2006.01)I 主分类号 C07D307/33(2006.01)I
代理机构 大连八方知识产权代理有限公司 21226 代理人 任洪成
主权项 1.一种β-烃氧酰基-γ-烃基-γ-丁内酯的合成方法,其特征在于以不含活泼氢的非质子性溶剂,所述的溶剂为醚类或芳烃类,所述的醚类包括乙醚、四氢呋喃、1,4-二氧六环,所述的芳烃类包括苯、甲苯、二甲苯,采用Cu络合有机膦配体催化醛(或酮)与硅氢化试剂、α,β-不饱和二羧酸酯间的共轭加成-aldol加成-消除多米诺反应合成β-烃氧酰基-γ-烃基-γ-丁内酯;其中按摩尔量级计,采用的催化剂用量以Cu计:为底物醛或酮摩尔数的0.001 mol%-50 mol%,溶剂体积为底物醛或酮体积的0-200倍,惰性气体保护下,在加入Cu盐、膦配体、溶剂的休良克瓶中,搅拌30min,再加入硅氢化试剂搅拌15min,用双头针加入底物醛(或酮)和α,β-不饱和二羧酸酯直至底物减少量为零时,加入NH4F的甲醇-H2O溶液水解,利用柱层析分离的方法得到β-烃氧酰基-γ-烃基-γ-丁内酯产物,具体反应结构式为:<img file="2013103323791100001DEST_PATH_IMAGE001.GIF" wi="449" he="78" />或<img file="2013103323791100001DEST_PATH_IMAGE002.GIF" wi="433" he="90" />;其中,结构中R1、R2可独立的为H原子或下列基团: C1-C20的一级或二级或三级烷基、C2-C20的一级或二级或三级烯基、C2-C20的一级或二级或三级炔基、C3-C8的环烷基或带取代基的C3-C8环烷基、芳基或取代芳基。
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