一类钌、铑过渡金属配合物功能化离子液体的制备方法和应用

摘要

本发明公开了一类钌、铑过渡金属配合物功能化离子液体的制备方法和应用，其方法是以膦配体功能化离子液体和钌或铑的水合氯化物为原料，合成相应的钌或铑配合物功能化离子液体。制备的钌或铑配合物功能化离子液体是离子型化合物，包括阳离子和阴离子两个部分；钌或铑中心配位原子位于阳离子区域，阴离子可根据需要通过离子液体交换反应置换为其它类型的阴离子，而保持阳离子结构不变；所制备的钌、铑配合物功能化离子液体具有良好的稳定性，对空气和湿气不敏感。本发明制备的钌、铑配合物功能化离子液体作为催化剂，应用于简单烯烃、芳烃、芳基取代烯烃、丙烯酸酯、醛、酮、不饱和醛、不饱和酮或带有不同取代基的酮或醛的均相加氢反应中，制备相应的高附加值化学品。

主权项

1.一类钌、铑过渡金属配合物功能化离子液体的制备方法，其特征在于：该方法包括以下具体步骤：a）采用膦配体功能化离子液体为原料, 与钌或铑的前驱体即水合氯化物或醋酸盐进行配位反应，膦配体功能化离子液体与钌或铑前驱体的投料摩尔比为１∶１～１∶４，在室温～100^oC的温度范围内，在有机溶剂乙酸、丙酸、乙腈、丙酮、二氯甲烷、三氯甲烷、甲醇、乙醇、异丙醇、N,N-二甲基甲酰胺或二甲基亚砜中，搅拌1～24小时反应，制备得到通式（Ⅰ）相应的钌或铑配合物功能化离子液体；通式（Ⅰ）中，M=Ru或Rh；R₁= CH₃(CH₂)_n, n=0, 1, 3；R₂=CH₃(CH₂)_n, n=0~11；R₃=苯基、烷基 CH₃(CH₂)_n, n=1~5或叔丁基；Y^- =六氟磷酸根（PF₆^-）或四氟硼酸根（BF₄^-）；b）制备的钌或铑配合物功能化离子液体中的阴离子Y^-，通过离子交换反应置换为其它阴离子Z，通式（Ⅱ）；离子交换反应的反应条件为：阴离子为Y^-的钌或铑配合物功能化离子液体，与阴离子为Z的钠盐、钾盐、铵盐或相应的质子酸，在投料摩尔比为１∶0.2～１∶2，室温～100^oC的条件下，在溶剂乙酸、丙酸、乙腈、丙酮、二氯甲烷、三氯甲烷、甲醇、乙醇、异丙醇、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜中或去离子水中，搅拌1～24小时；通式（Ⅱ）中Z =卤素离子、甲苯磺酸根、吗啉乙基磺酸根、酒石酸根、磷酸根、高氯酸根、钒酸根、杂多酸阴离子；m=1，2，3；。