发明名称 包括含介晶的化合物的液晶组合物
摘要 公开了包括包含至少一个介晶结构和至少一个长链柔性链段的化合物和选自光致变色化合物、二色性化合物和光致变色-二色性化合物的化合物的液晶组合物以及其合成方法,和它们在制造制品和眼科器件中的用途。
申请公布号 CN102076820B 申请公布日期 2013.11.27
申请号 CN200980124535.7 申请日期 2009.06.25
申请人 光学转变公司 发明人 何猛;A·库玛;邵际平;戴小满;徐瑞松
分类号 C09K19/04(2006.01)I;C09K19/38(2006.01)I;C09K19/54(2006.01)I;C09K19/60(2006.01)I 主分类号 C09K19/04(2006.01)I
代理机构 中国国际贸易促进委员会专利商标事务所 11038 代理人 夏正东
主权项 1.液晶组合物,包含-由一种如下结构表示的含介晶的化合物:<img file="FSB00001080638100011.GIF" wi="1213" he="548" />其中,a)每个X独立地是:i)基团R,ii)由-(L)<sub>y</sub>-R表示的基团,iii)由-(L)-R表示的基团、iv)由-(L)<sub>w</sub>-Q表示的基团;v)由<img file="FSB00001080638100012.GIF" wi="578" he="84" />表示的基团;vi)由-(L)<sub>y</sub>-P表示的基团;或vii)由-(L)<sub>w</sub>-[(L)<sub>w</sub>-P]<sub>y</sub>表示的基团;b)每个P是独立地选自如下的反应性基团:基团Q、氨基、烷基氨基、硝基、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、2-氯丙烯酸酯、2-苯基丙烯酸酯、丙烯酰基亚苯基、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、2-氯丙烯酰胺、2-苯基丙烯酰胺、氧杂环丁烷、缩水甘油基、氰基、乙烯基醚、乙烯基酯、苯乙烯衍生物、硅氧烷、乙烯亚胺衍生物、或选自类固醇基、萜类基、生物碱基及其混合物的取代或未取代的手性或非手性单价或二价基团,其中取代基独立地选自烷基、烷氧基、氨基、环烷基、烷基烷氧基、氟烷基、氰基、氰基烷基、氰基烷氧基或其混合物,或P是含有2-4个反应性基团的结构或P是未取代或取代的开环易位聚合前体;c)基团Q是羟基、胺、烯基、炔基、叠氮基、甲硅烷基、甲硅烷基氢化物、氧基(四氢-2H-吡喃-2-基)、巯基、异氰酸根合、硫异氰酸根合、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、2-(丙烯酰氧基)乙基氨基甲酰基、2-(甲基丙烯酰氧基)乙基氨基甲酰基、环乙亚胺基、烯丙氧基羰氧基、环氧、羧酸、羧酸衍生物;d)每个L独立地在每种情况下,相同或不同地选自单键、多取代、单取代、未取代或支化的间隔基,其独立地选自亚芳基、(C<sub>1</sub>-C<sub>30</sub>)亚烷基、(C<sub>1</sub>-C<sub>30</sub>)亚烷基羰氧基、(C<sub>1</sub>-C<sub>30</sub>)亚烷基氨基、(C<sub>1</sub>-C<sub>30</sub>)亚烷氧基、(C<sub>1</sub>-C<sub>30</sub>)全氟亚烷基、(C<sub>1</sub>-C<sub>30</sub>)全氟亚烷氧基、(C<sub>1</sub>-C<sub>30</sub>)亚烷基甲硅烷基、(C<sub>1</sub>-C<sub>30</sub>)亚烷基甲硅烷氧基、(C<sub>1</sub>-C<sub>30</sub>)亚烷基羰基、(C<sub>1</sub>-C<sub>30</sub>)亚烷氧基羰基、(C<sub>1</sub>-C<sub>30</sub>)亚烷基羰基氨基、(C<sub>1</sub>-C<sub>30</sub>)亚烷基氨基羰基、(C<sub>1</sub>-C<sub>30</sub>)亚烷基氨基羰氧基、(C<sub>1</sub>-C<sub>30</sub>)亚烷基氨基羰基氨基、(C<sub>1</sub>-C<sub>30</sub>)亚烷基脲、(C<sub>1</sub>-C<sub>30</sub>)亚烷基硫代羰基氨基、(C<sub>1</sub>-C<sub>30</sub>)亚烷基氨基羰基硫代、(C<sub>2</sub>-C<sub>30</sub>)亚烯基、(C<sub>1</sub>-C<sub>30</sub>)硫代亚烷基、(C<sub>1</sub>-C<sub>30</sub>)亚烷基砜、或(C<sub>1</sub>-C<sub>30</sub>)亚烷基亚砜,其中每个取代基独立地选自(C<sub>1</sub>-C<sub>5</sub>)烷基、(C<sub>1</sub>-C<sub>5</sub>)烷氧基、氟、氯、溴、氰基、(C<sub>1</sub>-C<sub>5</sub>)烷酸酯、异氰酸根合、硫异氰酸根合、或苯基;e)基团R选自氢、C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷基、C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷氧基、C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷氧基羰基、C<sub>3</sub>-C<sub>10</sub>环烷基、C<sub>3</sub>-C<sub>10</sub>环烷氧基、多(C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷氧基)、或直链或支化的C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷基,其是未取代的或由氰基、氟、氯、溴、或C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷氧基取代、或由氟、氯、溴多取代;和f)基团介晶-1和介晶-2每个独立地是刚性直棒状液晶基团、刚性弯曲棒状液晶基团、或刚性盘状液晶基团;g)基团T选自P和氢、芳基、烷基、烷氧基、烷基烷氧基、烷氧基烷氧基、多烷基醚、(C1-C6)烷基(C1-C6)-烷氧基(C1-C6)烷基、多亚乙基氧基和多亚丙基氧基,其中w是1-26的整数,y是2-25的整数,z是1或2,条件是当:(i)基团X由R表示时,则w是2-25的整数,和z是1;(ii)基团X由-(L)<sub>y</sub>-R表示时,则w是1,y是2-25的整数,和z是1;(iii)基团X由-(L)<sub>w</sub>-R表示时,则w是3-26的整数,和z是2;(iv)基团X由-(L)<sub>w</sub>-Q表示时;则如果P由基团Q表示,则w是1,和z是1;和如果P不是基团Q,则每个w独立地是1-26的整数,和z是1;(vi)基团X由<img file="FSB00001080638100031.GIF" wi="454" he="92" />表示时,则w是1,y是2-25的整数,和z是1;(vi)基团X由-(L)<sub>y</sub>-P表示时,则w是1,y是2-25的整数,和z是1以及-(L)<sub>y</sub>-包含在介晶和P之间至少25个键的线性序列;(viii)基团X由-(L)<sub>w</sub>-[(L)<sub>w</sub>-P]<sub>y</sub>表示时,则每个w独立地是1-25的整数,y是2-6的整数,由此和z是1;和在-(L)<sub>y</sub>-和-(L)<sub>w</sub>-中没有亚芳基通过单键连接;或其残基;-选自光致变色化合物、二色性化合物和光致变色-二色性化合物的化合物;和-任选地液晶聚合物,其中含介晶的化合物中的基团介晶-1和介晶-2独立地具有如下表示的结构:-[S<sup>1</sup>]<sub>c</sub>-[G<sup>1</sup>-[S<sup>2</sup>]<sub>d</sub>]<sub>d′</sub>-[G<sup>2</sup>-[S<sup>3</sup>]<sub>e</sub>]<sub>e′</sub>-[G<sup>3</sup>-[S<sup>4</sup>]<sub>f</sub>]<sub>f′</sub>-S<sup>5</sup>-其中:(i)每个G<sup>1</sup>,G<sup>2</sup>,和G<sup>3</sup>在每种情况下独立地选自:选自如下的二价基团:未取代或取代的芳族基团、未取代或取代的脂环族基团、未取代或取代的杂环基团、及其混合物,其中取代基选自:巯基、羟基(C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>)烷基、异氰酸根合(C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>)烷基、丙烯酰氧基、丙烯酰氧基(C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>)烷基、卤素、C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷氧基、多(C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷氧基)、氨基、氨基(C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>)亚烷基、C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷基氨基、二-(C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>)烷基氨基、C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷基、C<sub>2</sub>-C<sub>18</sub>烯基、C<sub>2</sub>-C<sub>18</sub>炔基、C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷基(C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>)烷氧基、C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷氧基羰基、C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷基羰基、C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷氧基羰氧基、芳氧基羰氧基、全氟(C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>)烷基氨基、二-(全氟(C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>)烷基)氨基、C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>乙酰基、C<sub>3</sub>-C<sub>10</sub>环烷基、C<sub>3</sub>-C<sub>10</sub>环烷氧基、异氰酸根合、酰氨基、氰基、硝基、直链或支化的C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷基,其是由氰基、卤素、或C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷氧基单取代的,或由卤素多取代的,和包含如下一种通式的基团:-M(T)<sub>(t-1)</sub>和-M(OT)<sub>(t-1)</sub>,其中M选自铝、锑、钽、钛、锆和硅,T选自有机官能基、有机官能烃基、脂族烃基和芳族烃基,和t是M的化合价;(ii)c,d,e,和f每个独立地选自0-20的整数,包括端值;d′,e′和f′每个独立地是0-4的整数,条件是d′+e′+f′的总和是至少2;和每个S<sup>1</sup>,S<sup>2</sup>,S<sup>3</sup>,S<sup>4</sup>,和S<sup>5</sup>在每种情况下独立地选自如下的间隔单元:(A)-(CH<sub>2</sub>)<sub>g</sub>-、-(CF<sub>2</sub>)<sub>h</sub>-、-Si(CH<sub>2</sub>)<sub>g</sub>-,或-(Si(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>O)<sub>h</sub>-,其中g在每种情况下独立地选自1-20和h是1-16的整数,包括端值;(B)-N(Z)-、-C(Z)=C(Z)-、-C(Z)=N-、-C(Z′)<sub>2</sub>-C(Z′)<sub>2</sub>-或单键,其中Z在每种情况下独立地选自氢、C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>烷基、环烷基和芳基,和Z′在每种情况下独立地选自C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>烷基、环烷基和芳基;或(C)-O-、-C(O)-、-C≡C-、-N=N-、-S-、-S(O)-、-S(O)(O)-、-(O)S(O)O-、-O(O)S(O)O-或直链或支化的C<sub>1</sub>-C<sub>24</sub>亚烷基残基,所述C<sub>1</sub>-C<sub>24</sub>亚烷基残基是未取代的,由氰基或卤素单取代、或由卤素多取代;条件是当包含杂原子的两个间隔单元连接在一起时,连接间隔单元使得杂原子不直接彼此连接和当S<sub>1</sub>和S<sub>5</sub>连接到另一个基团时,将它们连接使得两个杂原子不直接彼此连接。
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