发明名称 一种具有温敏性的壳聚糖接枝共聚物的制备方法
摘要 本发明公开了一种具有温敏性的壳聚糖接枝共聚物的制备方法,主要包括以下步骤:(1)将壳聚糖通过化学修饰得到含叠氮基团的壳聚糖前驱体;(2)通过取代反应将形成侧链的两种高分子链的端羟基分别转化为炔基和溴原子;(3)将步骤(1)中所述的含叠氮基团的壳聚糖前驱体与步骤(2)中所述的两种含炔基和溴原子的高分子链通过偶合反应和加成反应得到侧链为两亲性嵌段共聚物的壳聚糖接枝共聚物。本发明与现有技术相比,制得的壳聚糖接枝共聚物具有明确的化学结构;生物相容性好并可生物降解;可通过侧链的组成调节其温敏性。
申请公布号 CN102731792B 申请公布日期 2013.10.30
申请号 CN201210250025.8 申请日期 2012.07.19
申请人 浙江大学 发明人 胡巧玲;张柯;王征科;胡帆
分类号 C08G81/00(2006.01)I;C08B37/08(2006.01)I 主分类号 C08G81/00(2006.01)I
代理机构 杭州求是专利事务所有限公司 33200 代理人 韩介梅
主权项 一种具有温敏性的壳聚糖接枝共聚物的制备方法,其特征在于包括以下步骤:(1)氮气保护下,在N,N‑二甲基甲酰胺中,将壳聚糖与邻苯二甲酸酐按摩尔比为3:1在110‑120oC下反应6小时,然后再在N,N‑二甲基甲酰胺和水的混合溶剂中水解3‑6小时,N,N‑二甲基甲酰胺和水的体积比为95:5,得到氨基保护的壳聚糖;(2)将氨基保护的壳聚糖在吡啶中与对甲基苯磺酰氯反应;对甲基苯磺酰氯与氨基保护的壳聚糖的伯羟基摩尔比为3:1,得到6‑对甲基苯磺酸酯‑壳聚糖,(3)将6‑对甲基苯磺酸酯‑壳聚糖与叠氮化钠在N,N‑二甲基甲酰胺中反应,叠氮化钠与6‑对甲基苯磺酸酯‑壳聚糖中的苯磺酸酯基团的摩尔比为10:1,得到含叠氮基团的壳聚糖前躯体;(4)在四氢呋喃中将带TEMPO基团的聚环氧乙烷与溴代丙炔按摩尔比1:5进行反应,使端羟基转化为炔基,得到一端是炔基另一端为TEMPO基团的聚环氧乙烷;在吡啶中将单甲氧基封端的PEO‑PLLA嵌段共聚物与2‑溴异丁酰溴按摩尔比为1:2进行反应,使聚合物的端羟基转化为溴原子,得到一端是甲氧基另一端是溴原子的PEO‑PLLA嵌段共聚物;(5)将步骤(3)的含叠氮基团的壳聚糖前驱体与步骤(4)中得到的聚环氧乙烷和PEO‑PLLA嵌段共聚物按摩尔比1:1.3:1.3在N,N‑二甲基甲酰胺中混合,以纳米铜和五甲基二乙烯三胺为催化剂,进行1,3‑偶极环加成反应和单电子转移氮氧自由基偶合反应,得到具有温敏性的壳聚糖接枝共聚物。
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