具有MWW结构含氟钛硅分子筛及其制备方法和应用

摘要

本发明公开了一种具有MWW结构含氟钛硅分子筛及其制备方法和应用，其分子筛是氟原子以化学键的方式与其骨架硅原子相连，其XRD谱图含有MWW结构分子筛的特征谱线，其19FMAS-NMR核磁共振谱图中出现-150±5ppm和-143±5ppm的特征峰；制备方法包括含硼母体的合成、后处理及焙烧等步骤；该分子筛作为催化剂在含有碳－碳双键和至少一种其它官能团化合物的催化氧化反应以及催化合成肟反应中的应用。本发明具有完整的晶态结构，由于骨架氟的电子效应，具有更强的催化氧化能力；制备过程简单，易于工业化生产；可以更高活性、高选择性催化含有碳－碳双键和至少一种其它官能团的化合物合成相应的环氧化物或催化合成肟；反应过程环境友好。

主权项

一种具有MWW结构含氟钛硅分子筛，其特征在于，氟原子以化学键的方式与其骨架硅原子相连，其XRD谱图含有MWW结构分子筛的特征谱线，其19F MAS‑NMR核磁共振谱图中出现‑150±5ppm和‑143±5ppm的特征峰；该分子筛通过以下步骤得到：第一步 含硼母体的合成按摩尔比钛源中的TiO2:硅源中的SiO2:硼源中的B2O3:有机模板剂:H2O为(0.001～0.2) : 1: (0.1～5) : (0.1～5) : (5～150)制备反应混合物，所述的钛源是钛酸四烷基酯、卤化钛或氧化钛；所述的硅源是硅酸、硅胶、硅溶胶或硅酸四烷基酯；所述的硼源是硼酸或硼酸盐；所述的有机模板剂是哌啶、六亚甲基亚胺或两者的混合物；先将钛源加入到有机模板剂的水溶液中，搅拌均匀，加入硼源，搅拌均匀，加入硅源，得到反应混合物，所述的反应混合物于130～200℃水热晶化5小时～20天，经过滤、洗涤、干燥，得到含硼母体； 第二步 后处理将第一步得到的含硼母体与含氟的酸性溶液按照重量比为1: (5～50)制备反应混合物，其中氟:含硼母体中SiO2的摩尔比为（0.01～0.3）:1，酸性溶液的酸浓度为0.01～5 mol/l，所述的氟源是氟化钠、氟化铵、氢氟酸、氟硅酸或氟硅酸盐，所述的酸是无机酸或有机酸，于室温～120℃处理10分钟～20小时，经过滤、洗涤、干燥，得到后处理产物；第三步 焙烧将第二步得到的产物于400～700℃焙烧3～20小时，得到具有MWW结构含氟钛硅分子筛。