一种制备仲胺和叔胺的方法

摘要

本发明提供了一种仲胺和叔胺的制备方法。是以伯醇或仲醇和伯胺或仲胺为原料，在有或无溶剂、多相双金属铂-锡催化剂Pt-Sn/γ-Al2O3或Pt-Sn/TiO2存在条件下，在密闭反应器中于80-200℃反应1-24小时来制备仲胺或叔胺的方法。所述催化剂为固载在无机材料γ-Al2O3或TiO2上的多相双金属铂-锡(Pt-Sn)催化剂，金属铂的质量百分含量为0.1-10％，铂与锡摩尔比为1∶1-1∶11，催化剂可以循环使用。本发明具有原料易得、工艺简单、产物收率高、无三废、生产成本低等特点，是一种具有极高原子经济性、环境友好的制备仲胺或叔胺的方法。

主权项

1.一种制备仲胺或叔胺的方法，其特征在于：以伯醇或仲醇与伯胺或仲胺为原料，在密闭反应器中由多相双金属铂-锡催化剂Pt-Sn/γ-A1₂0₃或Pt-Sn/TiO₂于80-200℃催化脱水制备仲胺或叔胺；反应气氛为氮气，其起始压力为1大气压；具体步骤为： 1)所述仲胺的制备，是以式I所述的伯醇或仲醇与式II所述的伯胺为原料，按1∶1-1.1∶1摩尔比在密闭反应器中，在溶液中、催化剂存在条件下，搅拌加热至80-200℃反应1-24小时，得到仲胺产物III，即反应式1； 在伯醇或仲醇I中，R为碳原子数1-20的烷基、苄基C₆H_5-aX_aCH₂，或带有六元、五元杂环官能团的甲基C₅H_4-bYX_bCH₂和C₄H_3-cYX_cCH₂之一；其中：a为0-5的整数，b为0-4的整数，c为0-3的整数；Y为N或O或S；X为氢，或碳原子数为1-4的烷基、碳原子数为1-4的烷氧基，或卤素原子； 在伯胺II中，R¹为芳基C₆H_5-aX_a、苄基C₆H_s-aX_aCH₂、萘基或杂环芳基C₅H_4-bYX_b；其中a为0-5的整数，b为0-4的整数；Y为N；X为氢，或碳原子数为1-4的烷基、碳原子数为1-4的烷氧基或卤素原子； 或，2)所述叔胺的制备，是以式I所述的伯醇或仲醇与式II所述的伯胺为原料，按n∶1摩尔比，n＝2-20，在密闭反应器中，在溶液中、催化剂存在条件下，搅拌加热至80-200℃反应1-24小时，得到叔胺产物IV，即反应式2； 在伯醇或仲醇I中，R为碳原子数1-20的烷基、苄基C₆H_5-aX_aCH₂，或带有六元、五元杂环官能团的甲基C₅H_4-bYX_bCH₂和C₄H_3-cYX_cCH₂之一；其中：a为0-5的整数，b为0-4的整数，c为0-3的整数；Y为N或O或S；X为氢，或碳原子数为1-4的烷基、碳原子数为1-4的烷氧基，或卤素原子； 在伯胺II中，R¹为芳基C₆H_5-aX_a、苄基C₆H_s-aX_aCH₂、萘基或杂环 芳基C₅H_4-bYX_b；其中a为0-5的整数，b为0-4的整数；Y为N；X为氢，或碳原子数为1-4的烷基、碳原子数为1-4的烷氧基或卤素原子； 或，3)所述叔胺的制备，是以式I所述的伯醇或仲醇与式V所述的仲胺，按n∶1摩尔比，n＝1-20，在密闭反应器中，在溶液中、催化剂存在条件下，搅拌加热至80-200℃反应1-24小时，得到叔胺产物VI，即反应式3； 在伯醇或仲醇I中，R为碳原子数1-20的烷基、苄基C₆H_5-aX_aCH₂，或带有六元、五元杂环官能团的甲基C₅H_4-bYX_bCH₂和C₄H_3-cYX_cCH₂之一；其中：a为0-5的整数，b为0-4的整数，c为0-3的整数；Y为N或O或S；X为氢，或碳原子数为1-4的烷基、碳原子数为1-4的烷氧基，或卤素原子； 在仲胺V中，R¹与R²为碳原子数1-20的烷基、苄基C₆H_5-aX_aCH₂，其中a为0-5的整数，X为氢、碳原子数为1-4的烷基或碳原子数为1-4的烷氧基或卤素原子； 或，4)所述叔胺的制备，是以式VII所述的二元伯醇或仲醇与式II所述的伯胺为原料，按n∶1摩尔比，n＝1-10，在密闭反应器中，在溶液中、催化剂存在条件下，搅拌加热至80-200℃反应1-24小时，得到叔胺产物VIII，即反应式4； 在二元伯醇或仲醇VII中，R³为碳原子数3-14的被两个羟基双取代的直链或支链烷基；在叔胺VIII中，R³被氮原子双取代； 在伯胺II中，R¹为芳基C₆H_5-aX_a、苄基C₆H_5-aX_aCH₂、萘基或杂环芳基C₅H_4-bYX_b之一；其中a为0-5的整数，b为0-4的整数；Y为N；X为氢，或碳原子数为1-4的烷基、碳原子数为1-4的烷氧基或卤素原子。