| 主权项 |
一种间苯二甲酰腙衍生物的合成及阴离子识别的方法，它包括以下步骤：步骤一，中间体的合成：合成４硝基苯基—２呋喃甲醛、中间体间苯二甲酸二甲酯和间苯二甲酰肼；步骤二，目标产物的合成：称取２ｍol芳香醛置于100ｍＬ的反应瓶中，加入 30ｍＬ的无水乙醇，于常温下搅拌、溶解，缓慢加入1ｍｍol间苯二甲酰肼于85℃的油浴中加热回流4ｈ有沉淀生成，静置、抽滤， DMF—EtOH—H2O重结晶，既得目标化合物；步骤三，紫外—可见光谱滴定：移取0.5ｍＬ主体 4a、4b、4c的DMSO溶液2.0×10‑7ｍol/ｍＬ于一系列的10ｍＬ比色管内，分别加入0.5ｍＬ的F‑、Cl‑ 、Br ‑、I ‑、CH3COO‑ 、HSO4、H2PO4‑、ClO4‑阴离子的四丁基铵盐的DMSO溶液1.0×10‑5ｍol/ｍＬ，用DMSO溶液稀释至刻度，使各种阴离子浓度为主体浓度的50倍，混合均匀后静置过夜，于25℃测其紫外—可见吸收光谱；移取2ｍＬ主体 4a、4b、4c的DMSO溶液2.0×10‑8ｍol/ｍＬ于石英比色皿中，用累积加样法逐渐加入F‑ 、CH3COO‑的四丁基铵盐的DMSO溶液1.0×10‑3ｍol/ｍＬ于25℃追踪滴定过程中体系的紫外线吸收光谱；利用JOB法测定主体分子与阴离子的配位比，使主体和客体分子的总浓度保持恒定4.0×10‑8ｍol/ｍＬ，分别改变主体与客体的摩尔分数，,以未加客体的主体溶液作参比，一一对应，其紫外—可见吸收光谱；步骤四，于核磁管中，加入主体4a 的DMSO—d6溶液，浓度为 5ｍｍol/Ｌ 测其核磁共振氢谱，然后再依次分别加入0.5倍、1.0倍、2.0倍于主体4a浓度的Ｆ‑ 四丁基铵盐，于25℃分别测定其核磁共振氢谱； 步骤五，测定后的化合物表征：化合物4a，黄色固体，收率为87%，mp＞270℃；H NMR（DMSO—d6，400MHz），δ：8.453（2H，N=C—H）,12.153(2H,—NH)，6.78—8.453（16H，ArH+FuH）;IR，σ/cm‑1:3207.2(N—H)，1650.0（C=O），1598.0（C=N），C30H20N6O8元素分析值/%：C60.47（60.81），H3.43（3.40），N14.32（14.18）；化合物4b，黄色固体，收率为81.3%，mp＞270℃；H NMR（DMSO—d6，400MHz），δ：8.453（2H，N=C—H）,12.153(2H,—NH)，6.78—8.453（16H，ArH+FuH）;IR，σ/cm‑1:3207.2(N—H)，1650.0（C=O），1598.0（C=N），C30H20N6O8元素分析值/%：C60.47（60.81），H3.43（3.40），N14.32（14.18）；化合物4a，黄色固体，收率为87%，mp＞270℃；H NMR（DMSO—d6，400MHz），δ：8.39（2H，N=C—H）,11.79(2H,—NH)，6.83—8.36（12H，Ar）;IR，σ/cm‑1:3216.6(N—H)，1649.4（C=O），1604.8（C=N），C26H28N6O2元素分析值/%：C68.71（68.46），H6.16（6.18），N18.53（18.41）；化合物4c，黄色固体，收率为87%，mp＞270℃；H NMR（DMSO—d6，400MHz），δ：8.371（2H，N=C—H）,11.986(2H,—NH)，6.658—8.433（10H，ArH+FuH）;IR，σ/cm‑1:3207.2(N—H)，1653.7（C=O），1580.2（C=N），C18H14N4O4元素分析值/%：C61.87（61.71），H3.83（4.03），N16.30（15.99）。 |
