一种肟菌酯的制备方法

摘要

本发明公开了一种(E，E)-2-[1’-(3’-三氟甲基苯基)-乙基-亚胺-氧-甲苯基]-2-羰基乙酸甲酯-O-甲酮肟的制备方法，所述的方法为：在无水三氯化铝的存在下，甲苯与草酰氯单甲酯进行酰化反应，制得2-(2’-甲基苯基)-2-羰基乙酸甲酯；再与甲氧基胺盐酸盐反应制得(E)-2-(2’-甲基苯基)-2-羰基乙酸甲酯-O-甲基酮肟；然后与氯气进行氯化反应制得(E)-2-(2’-氯甲基苯基)-2-羰基乙酸甲酯-O-甲基酮肟；最后(E)-2-(2’-氯甲基苯基)-2-羰基乙酸甲酯-O-甲基酮肟与间三氟甲基苯乙酮肟，在碱性物质的作用下，进行缩合反应制得所述肟菌酯。本发明反应步骤少，合成工艺简单、原料易得、反应条件温和，具有较大工业化价值和社会经济效益。

主权项

1.一种如式Ⅰ所示肟菌酯的制备方法，所述如式Ⅰ所示的肟菌酯为(E,E)-2-[1’-(3’-三氟甲基苯基)-乙基-亚胺-氧-甲苯基]-2-羰基乙酸甲酯-O-甲酮肟，其特征在于所述的方法包括如下步骤：a、在无水三氯化铝的存在下，甲苯与如式II所示的草酰氯单甲酯进行酰化反应，制得如式III所示的2-(2’-甲基苯基)-2-羰基乙酸甲酯；b、步骤a得到的如式III所示的2-(2’-甲基苯基)-2-羰基乙酸甲酯与甲氧基胺盐酸盐反应制得如式IV所示的(E)-2-(2’-甲基苯基)-2-羰基乙酸甲酯-O-甲基酮肟；c、步骤b得到的如式IV所示的(E)-2-(2’-甲基苯基)-2-羰基乙酸甲酯-O-甲基酮肟与氯气进行氯化反应制得如式V所示的(E)-2-(2’-氯甲基苯基)-2-羰基乙酸甲酯-O-甲基酮肟；d、步骤c得到的如式V所示的(E)-2-(2’-氯甲基苯基)-2-羰基乙酸甲酯-O-甲基酮肟与如式VII所示的间三氟甲基苯乙酮肟，在碱性物质的作用下，进行缩合反应制得如式I所示的肟菌酯，所述碱性物质为无水碳酸钾、无水碳酸钠、无水碳酸氢钠、无水碳酸氢钾或三乙胺；所述步骤d中，所述如式VII所示的间三氟甲基苯乙酮肟按以下方法制得：如式VI所示的间三氟甲基苯乙酮在有机溶剂C中，以TS-1钛硅分子筛为催化剂，加入20～40wt%的氨水溶液，升温至60～80℃，加入20～40wt%的双氧水溶液，滴加完毕后60～80℃保温反应，TLC跟踪检测至反应完全，反应完毕将反应液e倒入冰水中，用浓盐酸调pH值为1～3，有大量固体析出，过滤、取滤饼水洗后用石油醚重结晶得到如式VII所示的间三氟甲基苯乙酮肟；所述的间三氟甲基苯乙酮与TS-1钛硅分子筛的质量比为1︰0.03～0.1；所述的间三氟甲基苯乙酮与氨水溶液的质量比为1︰1.2～2.0；所述的间三氟甲基苯乙酮与双氧水溶液的质量比为1︰2.0～3.0，所述有机溶剂C为叔丁醇、正丁醇、乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇或丙三醇；