聚醚胺的制备方法

摘要

本发明涉及一种聚醚胺的制备方法，主链为聚环氧丙烷、聚环氧乙烷、聚四氢呋喃或者三者的共聚物，主链的一端为羟基，主链的另一端为具有H2N-R-OH结构的醇胺类化合物封端。所述的聚醚胺通过下面方法制备得到：(1)利用叔丁氧羰基(BOC)保护醇胺类化合物的胺基，羟基保留，得到BOC-NH-R-OH；(2)BOC-NH-R-OH在强碱或者双金属氰化物催化下，引发环氧乙烷、环氧丙烷、四氢呋喃或者三者的混合物反应，进行开环聚合；(3)在酸性条件下，进行BOC的脱保护反应，得到所述聚醚胺。本发明通过调节聚醚链中环氧丙烷、环氧乙烷与四氢呋喃的比例，可得不同亲水性的聚醚主链，聚醚链的一端含有胺基，酸化之后可提供较强的亲水性，可应用于表面活性剂、絮凝剂、染整助剂以及电泳漆等领域。

主权项

1.一种聚醚胺的制备方法，其特征是，采用以下工艺步骤：（1）将具有通式H₂N-R-OH（Ⅰ）结构的醇胺类化合物溶于水或者水与有机溶剂的混合溶剂中，浓度为10～60%；所述有机溶剂为四氢呋喃或二氧六环，混合溶剂中有机溶剂与水的比例为5:95～40:60；其中R为直链或支链的C_nH_2n，n＝2～18或x＝0～10，y＝0～10或，x＝0～10，y＝0～10或n＝0～10；（2）向步骤（1）得到的化合物中滴加催化剂与二碳酸二叔丁酯，滴加时的温度为-10～40℃,1～6小时滴加完成；滴加完成后，在温度为-10～40℃的条件下反应4～48小时，反应结束后的pH值为10～14；所述催化剂为NaOH、Na₂CO₃或者三乙胺，催化剂与醇胺类化合物的摩尔比为0.5～3:1，二碳酸二叔丁酯与醇胺类化合物的摩尔比为1～1.1:1，所述二碳酸二叔丁酯为纯的二碳酸二叔丁酯或二碳酸二叔丁酯与有机溶剂的混合溶液，所述二碳酸二叔丁酯与有机溶剂的混合溶液的浓度为10～60%，所述有机溶剂为丙酮、四氢呋喃或二氧六环；（3）将步骤（2）得到的化合物进行减压蒸馏，以除去化合物中的有机溶剂，真空压力小于500Pa，蒸馏温度为40～100℃；（4）向步骤（3）得到的化合物中加入有机溶剂进行萃取，得到水层和有机层；将水层用有机溶剂再萃取一次后，将得到的有机层合并；将有机层用饱和食盐水洗涤，加入无水硫酸钠干燥2～6小时，减压蒸馏除去有机溶剂，得到由叔丁氧羰基（BOC）保护的醇胺类化合物BOC-NH-R-OH；所述有机溶剂为乙酸乙酯、苯、甲苯、环己烷、二氯甲烷或氯仿；（5）向由叔丁氧羰基（BOC）保护的醇胺类化合物BOC-NH-R-OH中加入碱金属或碱土金属的氧化物或氢氧化物或者双金属氰化物，碱金属或碱土金属的氧化物或氢氧化物或者双金属氰化物的加入量为由叔丁氧羰基（BOC）保护的醇胺类化合物BOC-NH-R-OH的0.1～5%wt，向反应体系中充氮气以除去氧气，升温至50～100℃，抽真空至压力小于500Pa，保持0.5～2小时，除去反应体系中的水；（6）向步骤（5）得到的产物中加入单体进行反应，反应温度为80～120℃，反应压力为0.1～0.6MPa，每次加入一种单体，待反应压力降至常压后加入下一种单体或反应结束；所述单体的加入量与BOC-NH-R-OH的摩尔比为5～100:1，所述单体为环氧乙烷、环氧丙烷或四氢呋喃中的一种或多种；（7）向步骤（6）得到的产物中加入0.5～5mol/L的盐酸，调节pH值为1～2，保持温度为50～80℃，反应1～4小时，以脱去叔丁氧羰基（BOC）基团；（8）保持步骤（7）得到的产物的温度为40～100℃，抽真空使压力小于500Pa，至回流管管壁上无水滴形成后，再保持0.5～1小时；过滤；加入吸附剂进行吸附，吸附过程中保持温度为100～120℃，吸附时间为1～3小时；冷却至30～50℃，过滤，即得到所述的聚醚胺产物。