催化剂体系及其用于复分解反应的用途

摘要

本发明提供了一种用于降低丁腈橡胶分子量的方法以及催化剂体系用于催化复分解反应的用途。该方法用于在含有复分解催化剂以及还有特别添加的含氟硼化合物的催化剂体系存在下降低丁腈橡胶的分子量。

主权项

1.用于降低丁腈橡胶分子量的方法，其中，使一种丁腈橡胶与一种催化剂体系相接触并且进行反应，其特征在于该催化剂体系包括一种复分解催化剂以及还有至少一种具有通式(Z)的化合物，BF_mX_n*D_v    (Z)其中BF_mX_n是BF₃、BF₂Cl、BFCl₂、BF₂Br、BFBr₂、BF₂(OC₂H₅)、BF(OC₂H₅)₂、BF₂(CH₃)或BF(CH₃)₂，D是水、乙醚、乙胺、THF、正丙醇、甲酸、乙酸、三氟乙酸、三氯乙酸、硫酸、磷酸、三氟甲磺酸、或甲苯磺酸，并且v＝1、2或3，其中，作为催化剂，使用了具有通式(A)的化合物，其中M是锇或钌，X¹和X²是相同或不同的，并且是两个配体，L代表相同的或不同的配体，这些基团R是相同或不同的，并且各自为氢，一个烷基，环烷基，链烯基，炔基，芳基，羧酸酯，烷氧基，链烯氧基，炔氧基，芳氧基，烷氧羰基，烷氨基，烷硫基，芳硫基，烷基磺酰基，或烷基亚磺酰基，其中这些基团均可以任选地被一种或多种烷基，卤素，烷氧基，芳基或杂芳基的基团取代，或作为一种替代方案，这两个基团R包括与它们所结合的公共碳原子进行桥接，以形成一个环状基团，该环状基团实质上可以是脂肪族或芳香族的，任选地被取代并且任选地包含一个或多个杂原子，或具有通式(B)的化合物，其中M是钌或锇，Y是氧(O)、硫(S)、一个N-R¹基团或一个P-R¹基团，X¹和X²是相同或不同的配体，R¹是一个烷基，环烷基，链烯基，炔基，芳基，烷氧基，链烯氧基，炔氧基，芳氧基，烷氧基羰基，烷氨基，烷硫基，芳硫基，烷基磺酰基、或烷基亚磺酰基的基团，它们均任选地被一个或多个烷基，卤素，烷氧基，芳基或杂芳基的基团取代，R²、R³、R⁴和R⁵是相同或不同的并且各自是一个有机或无机的基团，R⁶是氢或一个烷基、链烯基、炔基或芳基的基团，以及L是一个配体，它具有与式(A)中配体L相同的含义，或具有通式(C)的化合物，其中M是钌或锇，X¹和X²是相同或不同的并且是阴离子配体，这些基团R′是相同或不同的并且是有机基团，Im是一个取代的或未取代的咪唑烷基团，以及An是一种阴离子，或具有通式(D)的化合物，其中M是钌或锇，R¹³和R¹⁴各自彼此独立地是氢、C₁-C₂₀-烷基、C₂-C₂₀-链烯基、C₂-C₂₀-炔基、C₆-C₂₄-芳基、C₁-C₂₀-羧酸酯、C₁-C₂₀-烷氧基、C₂-C₂₀-链烯氧基、C₂-C₂₀-炔氧基、C₆-C₂₄-芳氧基、C₂-C₂₀-烷氧基羰基、C₁-C₂₀-烷硫基、C₁-C₂₀-烷基磺酰基、或C₁-C₂₀-烷基亚磺酰基，X³是一个阴离子配体，L²是一个不带电荷的π-键配体，是单环的或多环的，L³是选自下组的一个配体，该组的构成为：膦类，亚磷酸酯类，次亚膦酸酯类，亚膦酸酯类，膦胺类，胂类，锑化氢类，醚类，胺类，酰胺类，亚胺类，亚砜类，硫醚类、以及吡啶类，Y^-是一个非配位的阴离子，以及n是0、1、2、3、4或5或具有通式(E)的化合物，其中M²为钼或钨，R¹⁵和R¹⁶是相同的或不同的并且各自是氢、C₁-C₂₀-烷基、C₂-C₂₀-链烯基、C₂-C₂₀-炔基、C₆-C₂₄-芳基、C₁-C₂₀-羧酸酯、C₁-C₂₀-烷氧基、C₂-C₂₀-链烯氧基、C₂-C₂₀-炔氧基、C₆-C₂₄-芳氧基、C₂-C₂₀-烷氧基羰基、C₁-C₂₀-烷硫基、C₁-C₂₀-烷基磺酰基、或C₁-C₂₀-烷基亚磺酰基，R¹⁷和R¹⁸是相同或不同的并且各自是一个取代的或卤素取代的C₁-C₂₀-烷基、C₆-C₂₄-芳基、或C₆-C₃₀-芳烷基的基团，或具有通式(F)的化合物，其中M是钌或锇，X¹和X²是相同或不同的，并且为阴离子配体，这些阴离子配体具有对通式(A)中的X¹和X²给出的所有含义，L表示相同或不同的配体，这些配体具有通式(A)和(B)中L的所有含义，以及R¹⁹和R²⁰是相同或不同的并且各自是氢或取代的或未取代的烷基，或者具有通式(G)、(H)或(K)的化合物，其中M是锇或钌，X¹和X²是相同或不同的，并且是两个配体，L是一个配体，Z¹和Z²是相同或不同的并且是不带电荷的电子供体，R²¹和R²²各自相互独立地为氢、烷基、环烷基、链烯基、炔基、芳基、羧酸酯、烷氧基、链烯氧基、炔氧基、芳氧基、烷氧羰基、烷氨基、烷硫基、烷基磺酰基、或烷基亚磺酰基，它们中的每一个任选地被一个或多个选自烷基、卤素、烷氧基、芳基以及杂芳基的基团取代或者具有以下通用结构要素(N1)的一种催化剂(N)，其中由“*”所表示的碳原子通过一个或多个双键与基本的催化剂框架结合，并且R²⁵-R³²是相同或不同的，并且各自是氢、卤素、羟基、醛、酮基、硫醇、CF₃、硝基、亚硝基、氰基、氰硫基、异氰酸根、碳二亚胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、二硫代氨基甲酸酯、氨基、酰氨基、亚氨基、甲硅烷基、磺酸根(-SO₃^-)、-OSO₃^-、-PO₃^-或OPO₃^-、或烷基、环烷基、链烯基、炔基、芳基、羧酸酯、烷氧基、链烯氧基、炔氧基、芳氧基、烷氧羰基、烷氨基、烷硫基、芳硫基、烷基磺酰基、烷基亚磺酰基、二烷氨基、烷基甲硅烷基、或烷氧基甲硅烷基，其中这些基团均可以任选地被一个或多个烷基、卤素、烷氧基、芳基或杂芳基的基团取代，或作为替代方案，来自于由R²⁵至R³²所构成的组的两个直接相邻的基团可以包括与它们结合的环碳进行桥接以形成一个环状基团，m是0或1，以及A为氧、硫、C(R³³R³⁴)、N-R³⁵、-C(R³⁶)＝C(R³⁷)-、-C(R³⁶)(R³⁸)-C(R³⁷)(R³⁹)-，其中R³³至R³⁹是相同或不同的并且各自具有与基团R²⁵至R³²相同的含义。