一种无粘结剂含钛丝光分子筛催化剂的制备方法

摘要

本发明公开了一种无粘结剂含钛丝光分子筛催化剂的制备方法，其特点是该方法以钠型丝光沸石原粉为晶种与硅源、铝源和碱源混合，采用干胶法制得硅铝丝光沸石，然后将硅铝丝光沸石与铵交换、酸洗脱铝和气相补钛制得无粘结剂含钛丝光分子筛催化剂，具体包括：催化剂前体、丝光沸石的制备以及晶化、焙烧、酸洗和脱铝步骤。本发明与现有技术相比具有方法简单，制备方便，有效地解决酮类氨肟化过程中的分离困难和寿命缩短的问题，大大提高了催化剂的有效利用率和活性，具有一定的工业化推广运用前景和显著的经济价值。

主权项

一种无粘结剂含钛丝光分子筛催化剂的制备方法，其特征在于该方法以钠型丝光沸石原粉为晶种与硅源、铝源和碱源混合，采用干胶法制得硅铝丝光沸石，然后将硅铝丝光沸石与铵交换、酸洗脱铝和气相补钛制得无粘结剂含钛丝光分子筛催化剂，具体制备包括以下步骤：a、催化剂前体颗粒的制备以成型干燥后的催化剂重量计，将10～90%的钠型丝光沸石原粉与5～30%的碱源、0.1～70%硅源、5～40%的铝源和适量水混合，然后以干胶法成型、干燥后得催化剂前体颗粒；所述碱源为氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钾或碳酸钾；所述硅源为发烟硅胶、碱性硅溶胶或水玻璃；所述铝源为硫酸铝、氯化铝、硝酸铝或偏铝酸钠；所述干燥温度为80~120℃，干燥时间为1~24h；b、丝光沸石的制备将上述制备的催化剂前体颗粒在140～200℃的水蒸汽下静态晶化48～120小时，以无胺法原位合成不含粘结剂的丝光沸石； c、丝光沸石的铵交换将上述制备不含粘结剂的丝光沸石与NH4Cl水溶液以重量比为1：10～40混合，在80～90℃温度下水浴加热2h进行铵交换反应，然后将抽滤所得固体在120℃下真空干燥12h，重复该铵交换操作两次，制得铵交换的无粘结剂丝光沸石；所述NH4Cl水溶液浓度为0.5～3mol/L；d、氢型丝光沸石的制备将上述经铵交换的无粘结剂丝光沸石在400～700℃温度下焙烧5～10h，制得氢型无粘结剂丝光沸石；e、氢型丝光沸石的脱铝将上述制备的氢型无粘结剂丝光沸石与HCl、HNO3或草酸水溶液以重量比为1：10～100混合，加热至沸腾回流10～20h进行脱铝反应，然后将抽滤所得固体在120℃下真空干燥12h，制得脱铝的无粘结剂丝光沸石；所述HCl、HNO3或草酸水溶液浓度为3～8mol/L；f、无粘结剂含钛丝光分子筛催化剂的制备将上述经脱铝的无粘结剂丝光沸石在300～600℃温度下活化1～3h，然后在300～600℃温度下通入载气流量为0.025～0.2L/min 的TiCl4进行气固相同晶置换补钛1～8h，置换补钛结束后在300～600℃温度下用N2吹扫1h，自然冷却至室温后得无粘结剂含钛丝光分子筛催化剂。