一种合成6-卤代-2-萘甲酸酯的方法

摘要

一种合成6-卤代-2-萘甲酸酯的方法，6-卤代-2-萘甲酸酯是医药和功能材料的重要中间体，属于精细化工的技术领域。从2，4-二卤代苯甲醛、丙烯酸酯和硝基甲烷等有机原料和亚硝酸钠等无机原料出发，在温和的条件下制得6-卤代-2-萘甲酸酯。该方法具有反应条件温和、不产生难以分离的产物异构体、产物纯度高、原料价格低廉、易于得到和适于工业化生产。

主权项

一种合成6‑卤代‑2‑萘甲酸酯的方法，其特征在于，具体操作步骤：第一步制备乙酰酯粗品室温下17.5～26.5份重量的2，4‑二卤代苯甲醛、50～60份重量的丙烯酸酯、1.9～2份重量的三甲胺盐酸盐、15份重量的三乙醇胺溶于80份重量的甲醇中，25℃和搅拌下反应10‑24小时，蒸除甲醇，残余物溶解于140份重量的二氯甲烷，水洗，干燥，0℃下加入20份重量的醋酸酐，滴加15份重量的三乙胺，搅拌下反应2小时，水洗，干燥，蒸除二氯甲烷，得26.6～40.4份重量的乙酰酯粗品，收率88～93％；第二步制备4‑硝基‑6‑卤代‑2‑萘甲酸酯在0℃下将第一步制得的乙酰酯粗品溶于100份重量的硝基甲烷，分别加入26～28份重量的K2CO3和催化量的N，N‑二甲基甲酰胺，搅拌下反应2小时，减压蒸馏回收硝基甲烷，残余物溶于50份重量的N，N‑二甲基甲酰胺，50℃～60℃和搅拌下反应4小时，得环化4‑硝基‑6‑卤代‑2‑萘甲酸酯，减压蒸馏回收N，N‑二甲基甲酰胺，残余物溶于最少量的二氯甲烷，加入与残余物等重量的粗硅胶，粗硅胶的粒径为200‑300目，搅拌均匀，晾干用甲苯经索氏提取，得9.7～16.1份重量的4‑硝基‑6‑卤代‑2‑萘甲酸酯，收率为41％～54％；第三步制备6‑卤代‑2‑萘甲酸酯将第二步制得的4‑硝基‑6‑卤代‑2‑萘甲酸酯溶于100份重量的盐酸‑乙醇溶液，盐酸与乙醇的重量比是1∶10，加入35～50份重量的氯化亚锡，50℃下反应2小时，饱和Na2CO3水溶液中和，过滤，滤饼经乙酸乙酯洗涤，合并滤液和洗涤液，0℃下，加入4～5.5份重量的盐酸和8.5～11.5份重量的质量百分浓度为30％的亚硝酸钠水溶液进行重氮化，60℃和搅拌下反应至无气体逸出，蒸馏回收乙醇，水洗残余固体，石油醚重结晶，得5.8～10.9份重量的6‑卤代‑2‑萘甲酸酯，收率为73％～78％。