一种具有形状记忆功能可降解泪道支架的制备方法

摘要

本发明涉及一种具有形状记忆功能可降解泪道支架的制备方法。本发明以乳酸和二元醇或乳酸、乙醇酸和己内酯为单体用直接共缩聚法、或以丙交酯和二元醇或丙交酯、乙交酯和已内酯开环聚合法合成可降解的低重均分子量聚合物，扩链，添加纳米SiO2，熔融共混挤出制得可降解纳米复合材料，挤出成型，制得内径为0.4～0.6mm，外径为0.8～1.2mm，长度为55～65mm圆柱形管，在玻璃化转变温度以上，将管拉伸至内径为0.2～0.4mm，外径为0.5～0.9mm，长度为75～85mm细长管，降温保存，即得所需产品。该泪道支架可用于治疗鼻泪道阻塞，植入泪道后，环境温度高于其玻璃化转变温度，形变回复，直径变粗，使泪道支架不易脱落，其性状呈柔软的橡胶状，患者感觉舒适。

主权项

一种具有形状记忆功能可降解泪道支架的制备方法，其特征在于以乳酸和二元醇或乳酸、乙醇酸和己内酯为单体用直接共缩聚法、或以丙交酯和二元醇或丙交酯、乙交酯和已内酯开环聚合法合成可降解的低重均分子量聚合物，重均分子量为1～3万，再进行扩链，制得重均分子量为8～11万的可降解聚合物，然后添加经偶联剂处理过的纳米SiO2，成型，得到具有形状记忆功能的可降解泪道支架，具体步骤如下：(1)直接共缩聚法：乳酸和二元醇或乳酸、乙醇酸和己内酯单体，二元醇过量，除水后在催化剂存在下直接聚合，聚合温度为140～170℃，时间为12～24小时，压力为40～90 Pa，聚合结束后加入溶剂溶解，然后加入沉淀剂将聚合物沉淀，提纯产物，真空干燥，得到白色粉末状可降解高分子材料，该材料为端羟基线性低聚物，反应物组成的摩尔比为：乳酸：二元醇的摩尔比为4：6～6：4；乳酸：乙醇酸：己内酯的摩尔比为3.9:5.9:2～4.8:3.2:2；所得端羟基线性低聚物的重均分子量为1～3万；(2)开环聚合法：丙交酯和二元醇或丙交酯、乙交酯和已内酯开环聚合，二元醇过量，在催化剂存在下熔融聚合，聚合温度为140～170℃，时间为12～24小时，压力为40～90Pa，聚合结束后加入溶剂溶解，然后加入沉淀剂沉淀，提纯产物，真空干燥得到白色粉末状可降解高分子材料，该材料为端羟基线性低聚物，反应物组成的摩尔比为：丙交酯：二元醇的摩尔比为4：6～6：4；丙交酯：乙交酯：聚己内酯摩尔比为3.9:5.9:2～4.8:3.2:2；所得端羟基线性低聚物的重均分子量为1～3万；（3）熔融扩链：在步骤（1）或（2）得到的端羟基线性低聚物中，加入扩链剂，在N2保护下熔融扩链，反应温度为150～180 ℃，时间为40～80分钟，压力为50～70 Pa，反应结束后加入溶剂溶解，然后加入沉淀剂沉淀，提纯产物，真空干燥制得重均分子量为8～11万的可降解聚合物；（4）纳米复合：在步骤（3）得到的可降解聚合物中添加相对于可降解聚合物质量0.1～10 wt%的经偶联剂处理过的纳米SiO2，熔融共混挤出制得玻璃化转变温度为30～35 ℃具有形状记忆功能的可降解纳米复合材料，熔融挤出温度为150～180 ℃；（5）泪道支架的成型：步骤（4）得到的具有形状记忆功能的可降解纳米复合材料经挤出成型得到圆柱形管，成型温度为150～180 ℃；然后在50 ℃下将圆柱形管拉伸至细长管，迅速降温至0 ℃保存，即可制得具有形状记忆功能泪道支架。