一种用于烯烃聚合的催化剂组分及催化剂

摘要

本发明涉及一种烯烃聚合用的催化剂组分和催化剂，以及它在烯烃均聚和共聚中的应用。更具体地说，涉及一种含有特定结构的2，2，3-丁三羧酸酯类化合物组分的固体催化剂，以及该催化剂在烯烃聚合反应中的应用。尤其是丙烯聚合的时候，催化剂具有良好的催化活性，而且得到的聚合物具有较高的等规指数和较宽的分子量分布。而在本专利发明人发现之前，本发明的2，2，3-丁三羧酸酯类化合物还从未被用作内给电子体应用于烯烃聚合中催化剂中。

主权项

1.一种用于烯烃聚合的催化剂组分，其特征在于，其包含一种下述通式（I）所示的卤化镁醇合物和至少一种钛化合物的接触产物以及选自通式(II)的2,3-二取代基丁二酸酐类化合物中的至少一种的接触产物；MgX₂ · (ROH)_m　　　　　　　　　（I）  （II）（I）式中X为氯或溴，R为C₁~C₁₂的烷基、C₃~C₁₀的环烷基，其中m为1~5；（II）式中R₁~R₄可相同或不同，为C₁~C₁₀直链或支链烷基、C₃~C₁₀环烷基、C₆~C₂₀芳基或C₇~C₂₀芳烷基；所述的钛化合物选自通式Ti(OR⁵)_4－nX_n所示的化合物中的至少一种，式中R⁵为C₁～C₁₄的脂肪烃基，X相同或不同，为F、Cl或Br，n选自1～4的整数；所述的通式（I）卤化镁醇合物中的镁、钛化合物中的钛与通式（II）的内给电子体化合物摩尔比为Mg:Ti: 通式（II）的化合物=1~200:20~4000:1。2. 根据权利要求1所述的用于烯烃聚合的催化剂组分，其特征在于，所述的通式（I）中，R为C₁～C₄的烷基，X为氯原子、m数值范围为1.5～3.5。3. 根据权利要求1所述的用于烯烃聚合的催化剂组分，其特征在于，所述的通式（II）中，R₁～R₄相同或不相同，为C₁～C₄直链或支链的烷基。4. 根据权利要求1所述的用于烯烃聚合的催化剂组分，其特征在于，所述的通式（II）中，R₄为C₁~C₁₀支链烷基。5. 根据权利要求1所述的用于烯烃聚合的催化剂组分，其特征在于，所述的通式（II）中， R₁～R₃相同或不同，为甲基、乙基、正丙基或异丙基。6. 根据权利要求1所述的用于烯烃聚合的催化剂组分，其特征在于，所述的通式（II）的化合物为2,2,3-丁三羧酸- 3-(1-甲基乙基)- 1,2,4-三乙基酯；  2,2,3-丁三羧酸- 3-(1-甲基乙基)- 1-甲基酯-2,4-二乙基酯；2,2,3-丁三羧酸- 3-(1-甲基乙基)- 1-丙基酯-2,4-二乙基酯；2,2,3-丁三羧酸- 3-(1-甲基乙基)-1-丁基酯-2,4-二乙基酯的一种或它们的混合物。7. 根据权利要求1所述的用于烯烃聚合的催化剂组分，其特征在于，所述的通式（II）的化合物为2,2,3-丁三羧酸-3-(1-甲基乙基)-1,2,4-三乙基酯。8. 根据权利要求1所述的用于烯烃聚合的催化剂组分，其特征在于，所述的通式（II）的化合物任选地单独使用或与琥珀酸酯类化合物、邻苯二甲酸酯类化合物、二醚类化合物、二醇酯类化合物一起使用。9.一种用于CH₂=CHR₆烯烃聚合反应的催化剂，其中R₆为氢或C₁～C₁₂的烷基或芳基，该催化剂包含以下a)、b)、c)三种组分的反应产物： a)权利要求1-8中任一项所述的催化剂组分；b)烷基铝化合物； c)任选地，一种外给电子体化合物;其中烷基铝化合物通式为 AlR⁷₃，R⁷为相同或不同的C₁～C₈的烷基，其中一个或两个烷基可以被氯取代，以Al／Ti摩尔比为50～1000使用上述烷基铝化合物；外给电子体组分为通式R⁸_aR⁹_bSi（OR¹⁰）_c的硅化合物，其中a和b分别为0、1或2的整数，c为1～3的整数，且a+b+c的和为4；R⁸，R⁹和R¹⁰是C₁～C₁₈的烃基，任选地含有杂原子，其用量为每摩尔烷基铝化合物计为0.005～0.5摩尔。10. 根据权利要求9一种用于CH₂=CHR₆烯烃聚合反应的催化剂，其特征在于，外给电子体组分的用量，以每摩尔烷基铝化合物计为0.01～0.25摩尔。