正反表面具有不同性质的片状材料及其制备方法

摘要

本发明公开了一种正反表面具有不同性质的片状材料及其制备方法。其制备方法是通过将乳液油水界面材料化，即在乳状液的非连续相和连续相的界面通过化学反应或物理吸附等方法形成无机材料、有机材料和无机与有机复合材料中空微球，制备球壳内外表面结构或组成不同的中空微球；粉碎后得到所述Janus结构片状材料。本发明提供了一种普适性的可以大规模制备正反表面具有不同性质的片状材料的制备方法。本发明提供的Jnaus片状材料，由于其正反两面具有不同的组成和性质，在许多领域具有重要的应用价值。

主权项

一种制备正反表面具有不同性质的JANUS结构片状材料的方法，所述正反表面具有不同性质的JANUS结构片状材料，包括基底以及位于所述基底正反两表面上不同的材料组成；所述位于所述基底正表面上的材料至少为一层；所述位于所述基底反表面上的材料至少为一层；所述位于所述基底正反两表面的材料选自下述两类材料中的任意一种：由无机材料与有机化学基团复合而成的材料和有机材料；所述方法为方法一至方法十三中的任意一种，其中：所述方法一包括如下步骤：将由溶有分散相反应物、偶联剂和非极性溶剂组成的分散相在乳化剂的作用下分散于由连续相反应物和极性溶剂构成的连续相中形成乳液，在pH值为2‑10的条件下，加入酸或碱，所述连续相和分散相反应物在所述分散相与所述连续相的界面发生反应，直接形成所述正反表面具有不同性质的JANUS结构片状材料；其中，所述分散相中所述非极性溶剂的粘度低于所述连续相中所述极性溶剂的粘度，所述分散相与所述连续相的体积比为小于5大于0.5，反应的温度不低于所述非极性溶剂和所述极性溶剂的熔点，且不高于所述非极性溶剂和所述极性溶剂的沸点；其中，所述分散相反应物的结构通式为XnMRm；M为Si、Ti、Sn、Al或Zr；X为Na、Mg或K，n为0、1或2；R为Cl、OSO4、OCH3、OCH2CH3、OCH(CH3)2、OCH2CH2CH2CH3或SO4，m为1、2、3或4；所述连续相反应物选自丙烯腈、丙烯酸、醋酸乙烯酯、脲醛树脂、蜜胺树脂、酚醛树脂、三聚氰胺改性脲醛树脂、聚乙二醇改性脲醛树脂、聚丙二醇改性脲醛树脂、聚乙二醇改性蜜胺树脂、聚丙二醇改性蜜胺树脂、聚乙烯醇改性脲醛树脂、间苯二酚改性脲醛树脂、对苯二酚改性脲醛树脂、苯酚改性脲醛树脂、苯酚和三聚氰胺共聚改性脲醛树脂、聚乙烯醇和三聚氰胺共聚改性脲醛树脂、间苯二酚和三聚氰胺共聚改性脲醛树脂、间苯二酚和聚乙烯醇共聚改性脲醛树脂、间苯二酚改性蜜胺树脂、聚乙烯醇改性蜜胺树脂、二元胺、多元胺、二元醇、多元醇、二元酚、多元酚、二元酰氯、多元酰氯、二元磺酰氯、多元磺酰氯、二异氰酸酯、多异氰酸酯、二氯甲酸酯、环氧树脂预聚物、聚乙烯吡啶丁基溴、聚乙烯吡咯烷酮、明胶、酪蛋白、阿拉伯胶、海藻酸钠、琼脂、聚磷酸钠、聚硅酸钠、羧甲基纤维素、苯乙烯‑马来酸酐共聚物的钠盐水解物、乙烯‑马来酸酐共聚物的钠盐水解物、乙烯甲基醚‑顺丁烯二酸酐共聚物的钠盐水解物、异丁烯‑马来酸酐共聚物的钠盐水解物、丙烯酸或甲基丙烯酸与苯乙烯、乙烯、乙烯醇、醋 酸乙烯酯、甲基丙烯酰胺、异丁烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或丙烯腈的共聚物、聚乙烯基苯磺酸、聚乙烯基苯磺酸钠、聚乙烯吡啶丁基溴、聚乙烯吡咯烷酮、明胶和酪蛋白中的至少一种；所述方法二包括如下步骤：将由溶有分散相反应物、偶联剂和非极性溶剂组成的分散相在乳化剂的作用下分散于由连续相反应物和极性溶剂构成的连续相中形成乳液，在pH值为2‑10的条件下，加入酸或碱，所述连续相和分散相反应物在所述分散相与所述连续相的界面发生反应，在所述分散相液滴表面形成具有JANUS结构连续壳层的核壳结构产物，去除所述具有JANUS结构连续壳层的核壳结构产物中的核，粉碎后得到所述正反表面具有不同性质的JANUS结构片状材料；其中，所述分散相中所述非极性溶剂的粘度高于所述连续相中所述极性溶剂的粘度，所述分散相与所述连续相的体积比大于0小于0.5，反应的温度不低于所述非极性溶剂和所述极性溶剂的熔点，且不高于所述非极性溶剂和所述极性溶剂的沸点；其中，所述分散相反应物的结构通式为XnMRm；M为Si、Ti、Sn、Al或Zr；X为Na、Mg或K，n为0、1或2；R为Cl、OSO4、OCH3、OCH2CH3、OCH(CH3)2、OCH2CH2CH2CH3或SO4，m为1、2、3或4；所述连续相反应物选自丙烯腈、丙烯酸、醋酸乙烯酯、脲醛树脂、蜜胺树脂、酚醛树脂、三聚氰胺改性脲醛树脂、聚乙二醇改性脲醛树脂、聚丙二醇改性脲醛树脂、聚乙二醇改性蜜胺树脂、聚丙二醇改性蜜胺树脂、聚乙烯醇改性脲醛树脂、间苯二酚改性脲醛树脂、对苯二酚改性脲醛树脂、苯酚改性脲醛树脂、苯酚和三聚氰胺共聚改性脲醛树脂、聚乙烯醇和三聚氰胺共聚改性脲醛树脂、间苯二酚和三聚氰胺共聚改性脲醛树脂、间苯二酚和聚乙烯醇共聚改性脲醛树脂、间苯二酚改性蜜胺树脂、聚乙烯醇改性蜜胺树脂、二元胺、多元胺、二元醇、多元醇、二元酚、多元酚、二元酰氯、多元酰氯、二元磺酰氯、多元磺酰氯、二异氰酸酯、多异氰酸酯、二氯甲酸酯、环氧树脂预聚物、聚乙烯吡啶丁基溴、聚乙烯吡咯烷酮、明胶、酪蛋白、阿拉伯胶、海藻酸钠、琼脂、聚磷酸钠、聚硅酸钠、羧甲基纤维素、苯乙烯‑马来酸酐共聚物的钠盐水解物、乙烯‑马来酸酐共聚物的钠盐水解物、乙烯甲基醚‑顺丁烯二酸酐共聚物的钠盐水解物、异丁烯‑马来酸酐共聚物的钠盐水解物、丙烯酸或甲基丙烯酸与乙烯类单体的共聚物、聚乙烯基苯磺酸、聚乙烯基苯磺酸钠、聚乙烯吡啶丁基溴、聚乙烯吡咯烷酮、明胶和酪蛋白中的至少一种；所述方法三包括如下步骤：将ABC三嵌段共聚物置于乳液中，在分散相和连续相溶剂的诱导下，所述ABC 三嵌段共聚物中的A链段和C链段分别朝向水相和油相分布，在紫外光照射或温度为50‑100℃的条件下，所述ABC三嵌段共聚物中的B链段在所述乳液的界面发生原位聚合反应，得到B链段为壳层中间层、A链段和C链段分别在所述壳层中间层两侧的具有JANUS结构壳层的中空微球，粉碎后得到所述正反表面具有不同性质的JANUS结构片状材料；所述ABC三嵌段共聚物中，A嵌段为亲水聚合物链段，选自聚氧乙烯、聚马来酸酐和聚丙烯酸中的至少一种；B嵌段为具有反应活性的烯烃或炔烃聚合物链段，选自聚联乙炔或聚异戊二烯；C嵌段为疏水聚合物链段，选自聚氧丙烯、聚氧丁烯、聚苯乙烯、聚烯烃和聚硅氧烷中的至少一种；所述方法四包括如下步骤：在乳化剂的作用下，将自由基聚合反应单体溶于分散相溶剂中分散于溶有缩聚反应的单体或预聚物的连续相溶剂中形成乳液，引发剂溶于所述分散相溶剂或连续相溶剂中；若所述引发剂的分解温度低于缩聚反应的温度，先引发所述自由基聚合反应单体进行自由基聚合反应，得到初级壳层，再引发未聚合的所述缩聚单体或预聚物在初级壳层外侧发生缩聚反应，形成具有JANUS结构壳层的中空微球，粉碎后得到所述正反表面具有不同性质的JANUS结构片状材料；若所述引发剂的分解温度高于缩聚反应的温度，则先引发所述缩聚反应的单体或预聚物进行缩聚反应，得到初级壳层；再引发未聚合的所述自由基反应单体在所述在初级壳层内侧发生自由基聚合反应，形成具有JANUS结构壳层的中空微球，粉碎后得到所述正反表面具有不同性质的JANUS结构片状材料；其中，所述自由基聚合反应单体选自苯乙烯、丁二烯、异戊二烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸肉桂酸乙基酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸叔丁酯、环氧丙烯、乙烯基丁酯、异丁烯或醋酸乙烯酯、二乙烯基苯、二甲基丙烯酸乙二醇酯和对苯二甲酸二烯丙酯中的至少一种；所述缩聚反应的单体或预聚物选自丙烯腈、醋酸乙烯酯、脲醛树脂(尿素‑甲醛预聚物)、蜜胺树脂(三聚氰胺‑甲醛预聚物)、酚醛树脂(苯酚‑甲醛预聚物)、三聚氰胺改性脲醛树脂、聚乙二醇改性脲醛树脂、聚丙二醇改性脲醛树脂、聚乙二醇改性的分子量为200‑2000的蜜胺树脂、聚丙二醇改性的分子量为200‑2000的蜜胺树脂、聚乙烯醇改性脲醛树脂、间苯二酚改性脲醛树脂、对苯二酚改性脲醛树脂、苯酚改性脲醛树脂、苯酚和三聚氰胺共聚改性脲醛树脂、聚乙烯醇和三聚氰胺共聚改性脲醛树脂、间苯二酚和三聚氰胺共聚改性脲醛树脂、间苯二酚和聚乙烯醇共聚改性脲醛树脂、间苯二酚改性蜜胺树脂和聚乙烯醇 改性蜜胺树脂中的至少一种；所述方法五包括如下步骤：在乳化剂的作用下，将无机反应物溶于分散相溶剂中分散于溶有缩聚反应的单体或预聚物的连续相溶剂中形成乳液，先将所述无机反应物在分散相和连续相的界面发生溶胶凝胶反应得到初级壳层，再引发未聚合的所述缩聚反应的单体或预聚物在所述初级壳层外侧发生缩聚反应，形成具有JANUS结构壳层的中空微球，粉碎后得到所述正反表面具有不同性质的JANUS结构片状材料；所述无机反应物的结构通式为XnMRm；其中，M为Si、Ti、Sn、Al或Zr；X为Na、Mg或K，n为0、1或2；R为Cl、OSO4、OCH3、OCH2CH3、OCH(CH3)2、OCH2CH2CH2CH3或SO4，m为1、2、3或4；所述缩聚反应的单体或预聚物选自丙烯腈、醋酸乙烯酯、脲醛树脂、蜜胺树脂、酚醛树脂、三聚氰胺改性脲醛树脂、聚乙二醇改性脲醛树脂、聚丙二醇改性脲醛树脂、分子量为200～2000的聚乙二醇改性的蜜胺树脂、分子量为200～2000的聚丙二醇改性的蜜胺树脂、聚乙烯醇改性脲醛树脂、间苯二酚改性脲醛树脂、对苯二酚改性脲醛树脂、苯酚改性脲醛树脂、苯酚和三聚氰胺共聚改性脲醛树脂、聚乙烯醇和三聚氰胺共聚改性脲醛树脂、间苯二酚和三聚氰胺共聚改性脲醛树脂、间苯二酚和聚乙烯醇共聚改性脲醛树脂、间苯二酚改性蜜胺树脂和聚乙烯醇改性蜜胺树脂中的至少一种；所述方法六包括如下步骤：在乳化剂的作用下，将分散相溶剂分散于连续相溶剂中形成乳液，加入溶于所述连续相溶剂中的单体或树脂的预聚物进行缩聚反应，在分散相和连续相界面处生成交联立体网状结构的非水溶性缩聚物，即形成初级壳层；再加入溶于所述连续相溶剂中的单体或树脂的预聚物进行缩聚反应，在所述初级壳层的外侧形成新的壳层，形成具有JANUS结构壳层的中空微球，粉碎后得到所述正反表面具有不同性质的JANUS结构片状材料；所述溶于连续相溶剂中的单体或树脂的预聚物均选自丙烯腈、醋酸乙烯酯、脲醛树脂、蜜胺树脂、酚醛树脂、三聚氰胺改性脲醛树脂、聚乙二醇改性脲醛树脂、聚丙二醇改性脲醛树脂、聚乙二醇改性的分子量为200～2000的蜜胺树脂、聚丙二醇改性的分子量为200～2000的蜜胺树脂、聚乙烯醇改性脲醛树脂、间苯二酚改性脲醛树脂、对苯二酚改性脲醛树脂、苯酚改性脲醛树脂、苯酚和三聚氰胺共聚改性脲醛树脂、聚乙烯醇和三聚氰胺共聚改性脲醛树脂、间苯二酚和三聚氰胺共聚改性脲醛树脂、间苯二酚和聚乙烯醇共聚改性脲醛树脂、间苯二酚改性蜜胺树脂和聚乙 烯醇改性蜜胺树脂中的至少一种；所述方法七包括如下步骤：1)在乳化剂的作用下，将分散相反应物溶于分散相溶剂中分散于连续相溶剂中形成乳液，加入溶于所述连续相溶剂中的单体或树脂的预聚物进行缩聚反应，在分散相和连续相界面处生成交联立体网状结构的缩聚物，即形成初级壳层；2)再加入与所述交联立体网状结构的缩聚物带有相反电荷的聚合物，使所述交联立体网状结构的缩聚物与所述聚合物发生静电吸引作用，于所述初级壳层外侧形成新的壳层，形成具有JANUS结构壳层的中空微球，粉碎后得到所述正反表面具有不同性质的JANUS结构片状材料；所述溶于连续相溶剂中的单体或树脂的预聚物均选自丙烯腈、醋酸乙烯酯、脲醛树脂、蜜胺树脂、酚醛树脂、三聚氰胺改性脲醛树脂、聚乙二醇改性脲醛树脂、聚丙二醇改性脲醛树脂、聚乙二醇改性的分子量为200～2000的蜜胺树脂、聚丙二醇改性的分子量为200～2000的蜜胺树脂、聚乙烯醇改性脲醛树脂、间苯二酚改性脲醛树脂、对苯二酚改性脲醛树脂、苯酚改性脲醛树脂、苯酚和三聚氰胺共聚改性脲醛树脂、聚乙烯醇和三聚氰胺共聚改性脲醛树脂、间苯二酚和三聚氰胺共聚改性脲醛树脂、间苯二酚和聚乙烯醇共聚改性脲醛树脂、间苯二酚改性蜜胺树脂和聚乙烯醇改性蜜胺树脂中的至少一种；所述与所述交联立体网状结构的缩聚物带有相反电荷的聚合物选自聚乙烯吡啶丁基溴、聚乙烯吡咯烷酮、明胶、酪蛋白、阿拉伯胶、海藻酸钠、琼脂、聚磷酸钠、聚硅酸钠、羧甲基纤维素、苯乙烯‑马来酸酐共聚物的钠盐水解物、乙烯‑马来酸酐共聚物的钠盐水解物、乙烯甲基醚‑顺丁烯二酸酐共聚物的钠盐水解物、异丁烯‑马来酸酐共聚物的钠盐水解物、丙烯酸或甲基丙烯酸与苯乙烯、乙烯、乙烯醇、醋酸乙烯酯、甲基丙烯酰胺、异丁烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或丙烯腈共聚而得的共聚物、聚乙烯基苯磺酸或聚乙烯基苯磺酸钠；所述方法八包括如下步骤：1)在乳化剂的作用下，将分散相反应物溶于分散相溶剂中分散于连续相溶剂中形成乳液，加入溶于所述连续相溶剂中的连续相反应物，所述分散相反应物和所述连续相反应物在分散相和连续相界面处发生缩聚或加聚反应，形成初级壳层；2)再加入溶于连续相溶剂中的单体或树脂预聚物进行缩聚反应，在所述初级壳层的外侧形成新的壳层，形成具有JANUS结构壳层的中空微球，粉碎后得到所述正反表面具有不同性质的JANUS结构片状材料；所述连续相反应物和分散相反应物均选自二元胺、多元胺、二元醇、多元醇、二元酚、多元酚、二元酰氯、多元酰氯、二元磺酰氯、多元磺酰氯、二异氰酸酯、 多异氰酸酯、二氯甲酸酯、环氧树脂预聚物和有机硅氧烷预聚体中的至少一种；所述溶于连续相溶剂中的单体或树脂预聚物均选自丙烯腈、醋酸乙烯酯、脲醛树脂)、蜜胺树脂、酚醛树脂、三聚氰胺改性脲醛树脂、聚乙二醇改性脲醛树脂、聚丙二醇改性脲醛树脂、聚乙二醇改性的分子量为200～2000的蜜胺树脂、聚丙二醇改性的分子量为200～2000的蜜胺树脂、聚乙烯醇改性脲醛树脂、间苯二酚改性脲醛树脂、对苯二酚改性脲醛树脂、苯酚改性脲醛树脂、苯酚和三聚氰胺共聚改性脲醛树脂、聚乙烯醇和三聚氰胺共聚改性脲醛树脂、间苯二酚和三聚氰胺共聚改性脲醛树脂、间苯二酚和聚乙烯醇共聚改性脲醛树脂、间苯二酚改性蜜胺树脂和聚乙烯醇改性蜜胺树脂中的至少一种；所述方法九包括如下步骤：1)在乳化剂的作用下，将分散相反应物溶于分散相溶剂中分散于连续相溶剂中形成乳液，加入溶于所述连续相溶剂中的连续相反应物，所述分散相反应物和所述连续相反应物在分散相和连续相界面处发生缩聚或加聚反应得到缩聚物或加聚物，形成初级壳层；2)再加入与所述形成初级壳层的缩聚物或加聚物带有相反电荷的聚合物，使所述形成初级壳层的缩聚物或加聚物与所述聚合物发生静电吸引作用，于所述初级壳层外侧形成新的壳层，形成具有JANUS结构壳层的中空微球，粉碎后得到所述正反表面具有不同性质的JANUS结构片状材料；所述连续相反应物和分散相反应物均选自二元胺、多元胺、二元醇、多元醇、二元酚、多元酚、二元酰氯、多元酰氯、二元磺酰氯、多元磺酰氯、二异氰酸酯、多异氰酸酯、二氯甲酸酯、环氧树脂预聚物和有机硅氧烷预聚体中的至少一种；所述与所述形成初级壳层的缩聚物或加聚物带有相反电荷的聚合物选自聚乙烯吡啶丁基溴、聚乙烯吡咯烷酮、明胶、酪蛋白、阿拉伯胶、海藻酸钠、琼脂、聚磷酸钠、聚硅酸钠、羧甲基纤维素、苯乙烯‑马来酸酐共聚物的钠盐水解物、乙烯‑马来酸酐共聚物的钠盐水解物、乙烯甲基醚‑顺丁烯二酸酐共聚物的钠盐水解物、异丁烯‑马来酸酐共聚物的钠盐水解物、丙烯酸或甲基丙烯酸与苯乙烯、乙烯、乙烯醇、醋酸乙烯酯、甲基丙烯酰胺、异丁烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或丙烯腈共聚而得的共聚物、聚乙烯基苯磺酸(钠)、聚乙烯吡啶丁基溴和聚乙烯吡咯烷酮中的至少一种；所述方法十包括如下步骤：在乳化剂的作用下，将分散相自由基聚合单体溶于分散相溶剂中分散于连续相溶剂中形成乳液，引发剂溶于分散相和/或连续相中，所述引发剂引发所述分散相自由基聚合单体发生自由基聚合反应形成聚合物，所述聚合物产生相分离沉积在所述分散相和所述连续相的界面处，形成交联的立体网络聚合物壳层，即为初级壳层； 再加入溶于所述连续相溶剂中的连续相单体或树脂预聚物，所述连续相单体或树脂预聚物发生缩聚反应，于所述初级壳层外侧形成新的壳层，形成具有JANUS结构壳层的中空微球，粉碎后得到所述正反表面具有不同性质的JANUS结构片状材料；所述分散相自由基聚合单体选自苯乙烯、丁二烯、异戊二烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸肉桂酸乙基酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸叔丁酯、环氧丙烯、二甲基硅烷、乙烯基丁酯、异丁烯或醋酸乙烯酯，二乙烯基苯、二甲基丙烯酸乙二醇酯和对苯二甲酸二烯丙酯中的至少一种；所述连续相单体或树脂预聚物选自丙烯腈、醋酸乙烯酯、脲醛树脂、蜜胺树脂、酚醛树脂、三聚氰胺改性脲醛树脂、聚乙二醇改性脲醛树脂、聚丙二醇改性脲醛树脂、聚乙二醇改性的分子量为200～2000的蜜胺树脂、聚丙二醇改性的分子量为200～2000的蜜胺树脂、聚乙烯醇改性脲醛树脂、间苯二酚改性脲醛树脂、对苯二酚改性脲醛树脂、苯酚改性脲醛树脂、苯酚和三聚氰胺共聚改性脲醛树脂、聚乙烯醇和三聚氰胺共聚改性脲醛树脂、间苯二酚和三聚氰胺共聚改性脲醛树脂、间苯二酚和聚乙烯醇共聚改性脲醛树脂、间苯二酚改性蜜胺树脂和聚乙烯醇改性蜜胺树脂中的至少一种；所述方法十一包括如下步骤：1)在乳化剂的作用下，将分散相自由基聚合单体溶于分散相溶剂中分散于连续相溶剂中形成乳液，引发剂溶于分散相和/或连续相中，所述引发剂引发所述分散相自由基聚合单体发生自由基聚合反应形成聚合物，所述自由基聚合物产生相分离沉积在所述分散相和所述连续相的界面处，形成交联的立体网络聚合物壳层，即为初级壳层；2)再加入与形成所述初级壳层的自由基聚合物带有相反电荷的聚合物，使所述形成初级壳层的自由基聚合物与所述聚合物发生静电吸引作用，于所述初级壳层外侧形成新的壳层，形成具有JANUS结构壳层的中空微球，粉碎后得到所述正反表面具有不同性质的JANUS结构片状材料；所述分散相自由基聚合单体选自苯乙烯、丁二烯、异戊二烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸肉桂酸乙基酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸叔丁酯、环氧丙烯、二甲基硅烷、乙烯基丁酯、异丁烯或醋酸乙烯酯，二乙烯基苯、二甲基丙烯酸乙二醇酯和对苯二甲酸二烯丙酯中的至少一种；所述与所述形成初级壳层的自由基聚合物带有相反电荷的聚合物选自聚乙烯吡啶丁基溴、聚乙烯吡咯烷酮、明胶、酪蛋白、阿拉伯胶、海藻酸钠、琼脂、聚磷酸钠、聚硅酸钠、羧甲基纤维素、苯乙烯‑马来酸酐共聚物的钠盐水解物、乙烯‑马来酸酐共聚物的钠盐水解物、乙烯甲基 醚‑顺丁烯二酸酐共聚物的钠盐水解物、异丁烯‑马来酸酐共聚物的钠盐水解物、丙烯酸或甲基丙烯酸与苯乙烯、乙烯、乙烯醇、醋酸乙烯酯、甲基丙烯酰胺、异丁烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或丙烯腈共聚而得的共聚物、聚乙烯基苯磺酸、聚乙烯基苯磺酸钠、聚乙烯吡啶丁基溴和聚乙烯吡咯烷酮中的至少一种；所述方法十二包括如下步骤：1)在乳化剂的作用下，将溶有分散相聚合物的分散相有机溶剂分散于连续相溶剂中形成乳液，所述连续相溶剂中溶有带有与所述分散相聚合物相反电荷的连续相聚合物，所述分散相聚合物和所述连续相聚合物在分散相和连续相的界面处发生静电吸引作用，形成初级壳层；2)再加入溶于连续相溶剂中的连续相单体或树脂预聚物，所述连续相单体或树脂预聚物发生缩聚反应，于所述初级壳层外侧形成新的壳层，形成具有JANUS结构壳层的中空微球，粉碎后得到所述正反表面具有不同性质的JANUS结构片状材料；形成初级壳层的所述分散相聚合物和连续相聚合物均选自聚乙烯吡啶丁基溴、聚乙烯吡咯烷酮、明胶、酪蛋白、阿拉伯胶、海藻酸钠、琼脂、聚磷酸钠、聚硅酸钠、羧甲基纤维素、苯乙烯‑马来酸酐共聚物的钠盐水解物、乙烯‑马来酸酐共聚物的钠盐水解物、乙烯甲基醚‑顺丁烯二酸酐共聚物的钠盐水解物、异丁烯‑马来酸酐共聚物的钠盐水解物、丙烯酸或甲基丙烯酸与苯乙烯、乙烯、乙烯醇、醋酸乙烯酯、甲基丙烯酰胺、异丁烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或丙烯腈共聚而得的共聚物、聚乙烯基苯磺酸(钠)、聚乙烯吡啶丁基溴和聚乙烯吡咯烷酮中的至少一种；所述连续相单体或树脂预聚物选自丙烯腈、醋酸乙烯酯、脲醛树脂、蜜胺树脂、酚醛树脂、三聚氰胺改性脲醛树脂、聚乙二醇改性脲醛树脂、聚丙二醇改性脲醛树脂、聚乙二醇改性的分子量为200～2000的蜜胺树脂、聚丙二醇改性的分子量为200～2000的蜜胺树脂、聚乙烯醇改性脲醛树脂、间苯二酚改性脲醛树脂、对苯二酚改性脲醛树脂、苯酚改性脲醛树脂、苯酚和三聚氰胺共聚改性脲醛树脂、聚乙烯醇和三聚氰胺共聚改性脲醛树脂、间苯二酚和三聚氰胺共聚改性脲醛树脂、间苯二酚和聚乙烯醇共聚改性脲醛树脂、间苯二酚改性蜜胺树脂和聚乙烯醇改性蜜胺树脂中的至少一种；所述方法十三包括如下步骤：1)在乳化剂的作用下，将溶有分散相聚合物的分散相有机溶剂分散于连续相溶剂中形成乳液，所述连续相溶剂中溶有与所述分散相聚合物带有相反电荷的连续相聚合物，所述分散相聚合物和所述连续相聚合物在分散相和连续相的界面处发生静电吸引作用得到交联聚合物，形成初级壳层；2)再加入与所述交联聚合物带有相反电荷的聚合物，使所述形成初级壳层的交联聚合物与所述带有相反电荷的聚合物发 生静电吸引作用，于所述初级壳层外侧形成新的壳层，形成具有JANUS结构壳层的中空微球，粉碎后得到所述正反表面具有不同性质的JANUS结构片状材料；所述分散相聚合物、与所述分散相聚合物带有相反电荷的连续相聚合物和与所述交联聚合物带有相反电荷的聚合物均选自聚乙烯吡啶丁基溴、聚乙烯吡咯烷酮、明胶、酪蛋白、阿拉伯胶、海藻酸钠、琼脂、聚磷酸钠、聚硅酸钠、羧甲基纤维素、苯乙烯‑马来酸酐共聚物的钠盐水解物、乙烯‑马来酸酐共聚物的钠盐水解物、乙烯甲基醚‑顺丁烯二酸酐共聚物的钠盐水解物、异丁烯‑马来酸酐共聚物的钠盐水解物、丙烯酸或甲基丙烯酸与苯乙烯、乙烯、乙烯醇、醋酸乙烯酯、甲基丙烯酰胺、异丁烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或丙烯腈共聚而得的共聚物、聚乙烯基苯磺酸、聚乙烯基苯磺酸钠、聚乙烯吡啶丁基溴和聚乙烯吡咯烷酮中的至少一种。