一种含叠氮基团的超支化聚(β-环糊精)的制备方法

摘要

本发明公开了一种含叠氮基团的超支化聚(β-环糊精)的制备方法，首先由六位单取代对甲苯磺酰化β-环糊精、碘化钾及叠氮钠制备六位单取代叠氮化β-环糊精单体；然后由六位单取代叠氮化β-环糊精单体、二甲基氯硅烷和吡啶制备含六位单叠氮基的多硅氢化β-环糊精单体；最终由含六位单叠氮基的多硅氢化β-环糊精单体和二乙烯基四甲基二硅氧烷制备得到含叠氮基团的超支化聚环糊精。本发明简化了单体合成中繁琐的步骤，聚合物的支化度和环糊精分子的比例具有较高可调控性，还能有效利用点击化学反应快速对其外端进行改性。

主权项

一种含叠氮基团的超支化聚(β‑环糊精)的制备方法，其特征在于包括下述步骤： 步骤a：在干燥的单口烧瓶中按摩尔比2∶1∶20加入六位单取代对甲苯磺酰化β‑环糊精、碘化钾及叠氮钠，并加入六位单取代对甲苯磺酰化β‑环糊精质量2～3倍的N，N‑二甲基甲酰胺作为溶剂，在氮气保护、磁力搅拌条件下充分溶解；将上述物质溶解后所得体系用氮气保护密封并在80℃～90℃温度下继续搅拌反应24h～26h；反应完毕后向单口烧瓶中加入反应溶剂N，N‑二甲基甲酰胺体积3～4倍的蒸馏水并继续搅拌20min～30min，将得到的浑浊液用G4砂芯漏斗过滤除去不溶物，得到透明溶液，在透明溶液中逐渐加入丙酮和水的共混溶剂，析出沉淀，在冰箱中于2℃～6℃下静置24h后滤出固体产物，该固体产物在25℃～30℃条件下真空干燥3天～5天得白色粉末，此为六位单取代叠氮化β‑环糊精单体； 步骤b：在冰浴、磁力搅拌条件下，向干燥单口烧瓶中按摩尔比1∶14∶14加入六位单取代叠氮化β‑环糊精单体、二甲基氯硅烷和吡啶，并加入六位单取代叠氮化β‑环糊精单体质量0.8％～1％的4‑二甲氨基吡啶催化剂和六位单取代叠氮化β‑环糊精单体质量6～8倍的N，N‑二甲基甲酰胺作为溶剂，15min～25min加完，将上述物质溶解后所得体系用氮气保护密封并在室温下继续搅拌反应24h～26h，静置使其充分沉淀，用G4砂芯漏斗滤除沉淀后，将滤液加入冷的丙酮中反复沉淀3次，每次所用丙酮为该步反应所用溶剂N，N‑二甲基甲酰胺总体积的2.7～3倍，所得沉淀固体产物25℃～30℃真空干燥3天～5天得到含六位单叠氮基的多硅氢化β‑环糊精单体；所述的冷的丙酮是指将丙酮置入2℃～6℃冰箱冷藏室放置30min后所得； 步骤c：在干燥单口烧瓶中按摩尔比1∶1加入含六位单叠氮基的多硅氢化β‑环糊精单体、二乙烯基四甲基二硅氧烷，并加入含六位单叠氮基的多硅氢化β‑环糊精单体质量1.6％～1.8％的催化剂O[Si(CH3)2CH＝CH2]2Pt和含六位单叠氮基的多硅氢化β‑环糊精单体质量1.5～2倍的N，N‑二甲基甲酰胺作为溶剂，将上述物质溶解后所得体系用氮气保护密封并在45℃～55℃下搅拌反应24h～26h，之后补加含六位单叠氮基的多硅氢化β‑环糊精单体质量1.6％～1.8％的催化剂O[Si(CH3)2CH＝CH2]2Pt，氮气保护密封后在90℃～95℃下继续搅拌反应3天，所得反应溶液在2℃～6℃冰箱冷藏室放置30min后的丙酮中反复沉淀3次，每次所 用丙酮为该步反应所用溶剂N，N‑二甲基甲酰胺总体积的5倍，所得沉淀固体产物在25℃～30℃条件下真空干燥3天～5天得到含叠氮基团的超支化聚环糊精。