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一种去氢雌马酚的制备方法，其特征在于去氢雌马酚的制备方法按下列步骤实现：一、O,O‑二乙酰基大豆苷元的制备：a、向反应瓶中加入大豆苷元、乙酸酐和溶剂Ⅰ，以100～300r/min的速度搅拌均匀后加入质量百分含量为98%的硫酸，然后加热回流3～6h，得反应液；b、向步骤a中的反应液中加入0℃～4℃的蒸馏水，并以100～300r/min的速度搅拌均匀，得到固液混合物；c、过滤步骤b得到的固液混合物，收集固相物，按固相物与溶剂Ⅰ质量体积比为1g：1～5mL的比例混合进行重结晶，然后在5～10℃的温度下冷却10～30min后过滤，再将过滤收集得到的固相物在45～55℃下干燥4～8h，得到O,O‑二乙酰基大豆苷元；其中步骤a中大豆苷元与乙酸酐的摩尔比为1︰2～4，大豆苷元与溶剂Ⅰ的质量体积比为1g︰6～10mL，质量百分含量为98%的硫酸与大豆苷元的体积质量比为1mL︰10～15g，步骤b中蒸馏水与步骤a中大豆苷元的质量比为1︰3～5；二、O,O‑二乙酰基‑4‑羟基大豆苷元的制备:d、将步骤c得到的O,O‑二乙酰基大豆苷元与质量百分含量为99.8%的溶剂Ⅱ按质量比为1︰6～10的比例加入到反应釜中，然后加入质量百分含量为10%的Pd/C，混合均匀后得到混合溶液；e、反应釜抽真空，当真空度为0.09MPa时向反应釜内通入氮气置换空气8～10次，每次5～10min，再持续通入氢气，当反应釜压力为5～15atm时，加热反应釜至20℃～30℃，反应8～15h后得到混合液；f、过滤步骤e的混合液，收集滤液，在转速为45～90r/min，温度为30℃～50℃的条件下采用旋转蒸发法蒸出滤液中的溶剂Ⅱ，收集固相物，采用无水乙醇对固相物进行重结晶，然后在5℃～10℃温度下冷却10～30min后过滤，再将过滤收集得到的固相物在45～55℃下干燥2～3h，得到O,O‑二乙酰基‑4‑羟基大豆苷元；其中步骤d中O,O‑二乙酰基大豆苷元与质量百分含量为10%的Pd/C的质量比为1︰1～10，步骤f中固相物与无水乙醇的质量体积比为1g︰5～10mL；三、去氢雌马酚双乙酰化物的制备:g、向反应瓶中加入步骤f得到的O,O‑二乙酰基‑4‑羟基大豆苷元和溶剂Ⅲ，以100～300r/min的速度搅拌均匀后，加入酸性溶液，然后加热至25℃～70℃反应6～10h，再降温至20℃～30℃，得到反应液；h、将步骤g得到的反应液在转速为45～90r/min，温度为40℃～50℃的条件下采用 旋转蒸发法蒸出溶剂Ⅲ收集残余物，再向残余物中加入无水乙醇，继续在转速为45～90r/min，温度为40℃～50℃的条件下采用旋转蒸发浓缩得到固体产物；i、将步骤h得到的固体产物用乙酸乙酯进行重结晶，然后在5℃～10℃下冷却10～30min，过滤收集固相物，将收集到的固相物在45～55℃下干燥2～4h，得到去氢雌马酚双乙酰化物；其中步骤g中O,O‑二乙酰基‑4‑羟基大豆苷元和溶剂Ⅲ的质量比为1︰10～15，O,O‑二乙酰基‑4‑羟基大豆苷元与酸性溶液的质量比为1︰0.5～1.5，步骤h中无水乙醇与残余物的质量比为5～10︰1；步骤i中固体产物与乙酸乙酯的质量比为1︰8～15；四、去氢雌马酚的合成:j、向反应瓶中加入步骤i得到的去氢雌马酚双乙酰化物和溶剂Ⅳ，混合均匀后加入NaOH与水质量比为1.0～1.2︰5的混合溶液，以100～300r/min的速度搅拌均匀后，加热至50℃～70℃反应5～8h得到反应液；k、待步骤j的反应液冷却至室温，以酸调至PH=7，以100～300r/min的速度搅拌均匀,在40℃～50℃的条件下采用旋转蒸发浓缩得到固体物；l、将步骤k得到的固体物用甲醇进行重结晶，在5℃～10℃下冷却10～30min，过滤后干燥得到去氢雌马酚；其中步骤j中去氢雌马酚双乙酰化物与溶剂Ⅳ的质量比为1︰10～12；步骤l中固体物与甲醇的质量体积比为1︰8～12ml。 |
