一种甲醇/二甲醚制备芳烃联产丙烯的方法

摘要

本发明公开了一种甲醇/二甲醚制备芳烃联产丙烯的方法。该方法，包括如下步骤：1)将原料与金属及及硅烷化改性的分子筛催化剂于第一固定床反应器中进行催化反应；原料为甲醇或/和二甲醚；2)将步骤1)反应完毕的产物分离出丙烯后入装有金属改性的分子筛催化剂第二固定床反应器反应，步骤1)反应完毕的产物发生芳构化反应，得到芳烃。再分离出甲苯，甲苯返回第一反应器入口作为原料。该方法中甲醇转化制取芳烃的同时联产丙烯，芳烃中对二甲苯含量高。该方法所得反应产物中，丙烯含量达到20％以上，芳烃含量可达到58wt％以上，芳烃中对二甲苯含量大于35wt％以上。

主权项

1.一种制备芳烃联产丙烯的方法，包括如下步骤：1)将原料与催化剂体系I于第一固定床反应器中进行催化反应；所述原料为甲醇和/或二甲醚；所述催化剂体系I由下述组分组成：金属及硅烷化改性的分子筛催化剂、基质和粘结剂；所述金属及硅烷化改性的分子筛催化剂是按照下述方法进行制备的：将沸石分子筛与金属氧化物或可溶性金属盐进行浸渍改性，再用硅氧烷基化合物进行浸渍改性，得到所述金属及硅烷化改性的分子筛催化剂；其中，所述沸石分子筛为ZSM-5沸石分子筛；所述金属氧化物或可溶性金属盐中的金属元素选自Mn、Co、Ni、Cu、Zn、Mo和Ga中的至少一种；所述硅氧烷基化合物如式I所示：式I中，R₁、R₂、R₃和R₄是碳原子数为1-10的烷基；所述金属及硅烷化改性的分子筛催化剂中，所述金属氧化物或可溶性金属盐中金属元素的含量为所述金属及硅烷化改性的分子筛催化剂的0.1-8wt％；所述第一固定床反应器中的催化反应的反应温度为350-550℃，反应的压力为0-2MPa，原料的进料重量空速为0.1-20h^-1；2)将所述步骤1)中第一固定床反应器反应得到的混合产物分离出碳原子数小于等于4的混合烃a和芳烃混合物b，将所述碳原子数小于等于4的混合烃a分离出丙烯a2和混合烃a₁，将所述芳烃混合物b进一步分离出芳烃混合物b₁和非芳烃混合物c；3)所述混合烃a₁与催化剂体系II于第二固定床反应器中进行芳构化反应，得到芳烃混合物d；所述芳烃混合物d与所述步骤1)中第一固定床反应器反应得到的混合产物混合后，按照所述步骤2)进行再分离；所述芳烃混合物b₁进一步分离出苯、甲苯和二甲苯，其中，甲苯返回所述步骤1)中的第一固定床反应器的进料口作为原料；所述催化剂体系II由下述组分组成：金属改性的分子筛催化剂、基质和粘结剂；金属改性的分子筛催化剂是按照下述方法进行制备的：将沸石分子筛与金属氧化物或可溶性金属盐进行改性，得到所述金属改性的分子筛催化剂；其中，所述沸石分子筛为ZSM-5沸石分子筛；所述金属氧化物或可溶性金属盐中的金属元素选自Mn、Co、Ni、Cu、Zn、Mo和Ga中的至少一种；所述金属改性的分子筛催化剂中，所述金属氧化物或可溶性金属盐中金属元素的含量为所述金属改性的分子筛催化剂的0.1-8wt％；所述第二固定床反应器中的芳构化反应的反应温度为250-400℃，反应的压力为0-2MPa；原料的进料重量空速为0.1-20h^-1；所述催化剂体系I和II中，基质均选自高岭土、氧化铝中的至少一种，粘结剂均选自氧化铝、铝溶胶和拟薄水铝石中的至少一种；所述催化剂体系I和II中，所述分子筛催化剂的质量份数为30-80，基质和粘结剂总质量的质量份数为20-70，基质和粘结剂的质量份数比为0-10∶10-30；所述芳烃为苯、甲苯和二甲苯。