一种四环素类药物选择性电极及其制备方法

摘要

本发明提出一种四环素类药物选择性电极及其制备方法，该电极由均匀分散有分子印迹聚合物微粒的敏感膜、内充体系、内参比电极、电极杆、环氧树脂组合构成。该电极以分子印迹聚合物微粒为敏感材料，利用其“类离子载体”的特点和对四环素类药物的特异识别性，实现对四环素类药物的选择性检测。灵敏度较高，检测限达1×10-8mol/L；选择性较高，选择性系数均小于10-6；检测速度较快，使用仪器简单，分析成本低廉；可实现极低浓度四环素类药物的现场检测。

主权项

一种四环素类药物选择性电极，其特征在于：该电极包括均匀分散有分子印迹聚合物微粒的敏感膜(1)、内充体系(2)、内参比电极(3)、电极杆(4)、环氧树脂(5)；将均匀分散有分子印迹聚合物微粒的敏感膜(1)粘在电极杆(4)下端部，电极杆(4)内加入有内充体系(2)，内参比电极(3)插入到电极杆(4)内，并浸没于内充体系(2)中，用环氧树脂(5)将电极杆上端部封口；新制备的电极置于10‑6～10‑8mol/L的盐酸四环素类药物溶液中活化；其中，所述的内充体系(2)是通过以下方法获得：①将3～5g钠型苯乙烯系阳离子交换树脂加入50～100mL 10‑3mol/L～10‑5mol/LNaCl和10‑3mol/L～10‑5mol/L盐酸四环素类药物混合溶液中，平衡12～24h，取出后，置于45～60℃烘箱中烘干；②将上述烘干的离子交换树脂，加入10‑3mol/L～10‑5mol/L NaCl溶液中，构成内充体系(2)，当离子交换树脂的质量为200mg时，氯化钠溶液的体积为4～8mL；所述的敏感材料分子印迹聚合物微粒的合成方法步骤依次如下：①将模板分子四环素类药物、金属离子和功能单体甲基丙烯酸溶解在甲醇和水的混合溶液中，超声溶解后，加入交联剂乙二醇二甲基丙烯酸酯和引发剂偶氮二异丁腈，其中，模板分子四环素类药物、金属离子、功能单体、交联剂的摩尔比为1∶1～4∶2～10∶20～50；所使用的金属离子为La3+；甲醇和水的混合溶液中，甲醇与水的体积比为10∶1～4，当模板分子为0.1mmol时，该混合溶液体积为3～8mL；引发剂用量为功能单体质量的8～20％；②将上述混合物置于安瓿瓶中，充入氮气5～10min，在氮气保护下将反应容器封口，45～60℃下恒温反应12～24h得到聚合物；③将上述制得的分子印迹聚合物搅散，索式提取除去模板分子，45～60℃干燥分子印迹聚合物12～36h，即得分子印迹聚合物微粒；其中索式提取所用萃取剂为乙腈和醋酸的混合液，乙腈与醋酸的体积比为94∶6～4∶1；所述的四环素类药物包括四环素(TC)、土霉素(OTC)、金霉素(CTC)或者强力霉素(DC)。