一种光/pH敏感型两亲性偶氮苯聚合物胶束的制备方法

摘要

一种光/pH敏感型两亲性偶氮苯聚合物胶束的制备方法，属于功能高分子材料领域。将可聚合单体丙烯酰氯通过自由基聚合合成聚丙烯酰氯，以间三氟甲基苯胺与苯酚为原料，制备出含偶氮基团的间三氟甲基苯酚，进而与2-溴乙醇反应合成3-三氟甲基-4-乙醇氧基偶氮苯，通过酯化反应将偶氮基团接枝到聚丙烯酰氯上，进而水解得到同时含偶氮基团和羧基的两亲性聚合物，通过胶束化过程将这种聚合物制备成光/pH敏感性聚合物胶束，聚合物胶束在是室温下稳定，能装载尼罗红等疏水性分子，通过紫外光照射、调节pH值，使得胶束形貌发生变化，使装载的分子从胶束中释放出来。本发明的聚合物胶束不但具有光响应性，同时具有pH响应性，在药物控释领域有广阔的应用前景。

主权项

一种光/pH敏感型两亲性偶氮苯聚合物胶束的制备方法，其特征在于制备步骤如下：步骤1. 制备间三氟甲基偶氮苯酚：以间三氟甲基苯胺与苯酚为原料以摩尔比为1比1混合，通过重氮化反应制备出间三氟甲基偶氮苯酚，反应结束后将产物用去离子水洗涤至滤液呈中性，干燥得到间三氟甲基偶氮苯酚；步骤2. 制备3‑三氟甲基‑4‑乙氧基偶氮苯：将步骤（1）所制的的间三氟甲基苯胺与2‑溴乙醇以1比2混合，加入到氮氮二甲基甲酰胺中，在无水碳酸钾和碘化钾存在的情况下，120°油浴回流反应24小时，将反应液倾入冷水中，得橙黄色沉淀、过滤、干燥；用石油醚重结晶产物，干燥得到3‑三氟甲基‑4‑乙氧基偶氮苯；步骤3. 制备聚丙烯酰氯：把处理过的单体丙烯酰氯，4‑二氧六环和引发剂AIBN加入到烧瓶中，在氮气的保护下55℃连续反应14小时；产物用石油醚沉淀、洗涤、干燥得到聚丙烯酰氯；步骤4. 制备两亲性聚合物：按准备接枝比例将步骤2所制备的3‑三氟甲基‑4‑乙氧基偶氮苯和步骤3所制备的聚丙烯酰氯混合，加入到无水氮氮二甲基甲酰胺中，在氮气氛围下回流12h，随后加少量水使未反应的酰氯基团水解为羧酸，反应结束后，将反应物倒入稀盐酸中，过滤，干燥；最后将粗产物用四氢呋喃溶解，石油醚沉淀、过滤，干燥得到两亲性聚合物；步骤5. 聚合物胶束的制备：将步骤4得到的两亲性聚合物溶于四氢呋喃，再以1.5微升每秒的速度缓慢滴加与四氢呋喃相同体积的水，诱导胶束的形成，搅拌6个小时，随后加入大量水以“固定”形成的胶束，敞口放置室温下2天，除去四氢呋喃。