金属卟啉-金属盐复合催化剂催化氧化邻甲酚制备邻羟基苯甲酸的方法

摘要

本发明涉及一种金属卟啉-金属盐复合催化剂催化氧化邻甲酚制备邻羟基苯甲酸的方法，该方法是在甲醇或60～99%（体积）甲醇与水的混合溶液中，以金属卟啉或金属卟啉和金属盐的组合作为催化剂，或以式（I）、式（II）和式（III）中的任意两种或三种的组合作为催化剂，或以式（I）和式（I）、式（II）和式（II）、式（III）和式（III）的组合作为催化剂，金属卟啉的浓度5～50ppm，金属盐的浓度5～200ppm，在2.5～5mol/L氢氧化钠的甲醇或甲醇水溶液中，通入0.1～0.5MPa氧气，在50～90℃下反应1～10h，得到邻羟基苯甲酸。本方法的优点在于反应条件温和、催化剂及碱用量少、反应时间短，操作简便，安全性高。既能有效地节约能源和资源，又可减少环境污染，进而有效地实现节能减排。

主权项

1.一种金属卟啉-金属盐复合催化剂催化氧化邻甲酚制备邻羟基苯甲酸的方法，其步骤为：以邻甲酚为原料，以甲醇或60～99％(体积)甲醇与水的混合溶液为溶剂，金属卟啉和金属盐的组合作为催化剂，或以式(I)、式(II)和式(III)中的任意一种、两种或三种的组合作为催化剂，或以式(I)和式(I)、式(II)和式(II)、式(III)和式(III)中取代基及取代基的位置相同、中心金属离子M₁、M₂、M₃或M₄不同的组合作为催化剂，或以式(I)和式(I)、式(II)和式(II)、式(III)和式(III)中取代基及取代基的位置不同、中心金属离子相同或不同的组合作为催化剂，金属卟啉的浓度5～50ppm，金属盐的浓度5～200ppm，在2.5～5mol/L氢氧化钠的甲醇或甲醇水溶液中，通入0.1～0.5MPa氧气，在50～90℃下反应1～7h，得到邻羟基苯甲酸，式(III)其中所述金属卟啉选自式(I)、式(II)表示的单核金属卟啉和式(III)表示的μ-氧-双核金属卟啉中的任意一种或两种，所述金属盐选自铁、钴、锰、铜、锌、铬或镍的醋酸盐和盐酸盐中的任意一种或两种，M₁为铁、锰、钴、铜或锌，M₂为铁、锰或钴，M₃和M₄相同或不同，相同时均为铁、锰或钴，不同时，M₃为铁、M₄为锰，M₃为铁、M₄为钴或M₃为锰、M₄为钴，取代基R₁₁、R₁₂、R₁₃、R₂₁、R₂₂、R₂₃、R₃₁、R₃₂或R₃₃为氢、卤素、硝基、羟基、甲基、甲氧基或羧基，配位基X为卤素。